химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

ит к следующим эффектам:

появлению МВС-поляризованного пика при низких частотах;,

сдвигу релаксационных переходов при увеличении содержания наполнителя.

Включение в полимер проводящих наполнителей приводит к сильным потерям МВС, которые легко маскируют другие потери.

X. 2.5. Термически стимулированная деполяризация полимеров

Среди диэлектрических методов это сравнительно новый метод [162]. Кроме а- и р-переходов, метод позволяет измерять Максвелл-Вагнеровские потери. Суть метода заключается в том,, что полимер при температуре выше Тст помещают в электрическое поле, а затем, не снимая его, охлаждают до возможно более низкой температуры. При этом ориентация диполей, возникающая в электрическом поле, замораживается, и возникает состояние, аналогичное электретному. Нагревание такого образца сопровождается размораживанием молекулярной подвижности диполей. В результате по мере нагревания ток деполяризации возникает в областях температур релаксационных переходов, которым на спектре деполяризации будут отвечать максимумы.

Обычно нагревание проводят со скоростью w ~ 0,5— 5 К-мин-1. При такой скорости можно считать, что при каждой -температуре решающую роль играет только одно время релаксации т), и плотность тока подчиняется уравнению:

j(t)=*dP(tydt = -P(T)/r(T), где Р — поляризация образца.

В результате на кривой появятся максимумы, соответствующие различным релаксационным переходам.

Типичный спектр деполяризации ПВХ в смеси с ПЭ состоит из трех максимумов (рис. X. 3). Считается, что за низкоРис. X. 3. Спектр деполяризации при нагревании ПВХ с 10 % ПЭ [1611

температурный пик ответственно МВП в смеси, имеющей микрогетерогенную структуру. Среднетемпературный пик отвечает сс-процес-су (стеклованию), а высокотемпературный, вероятно, — одному из медленных физических процессов релаксации.

Процесс р-релаксации здесь, по-видимому, замаскирован пиком МВП, но обычно р-пик этим методом хорошо наблюдается.

Метод термически стимулированной деполяризации следует отнести к методам структурной релаксации, так как характерные времена изучаемых им процессов сравнительно велики <10-4— Ю-2 с).

X. 3. О РАЗЛИЧИЯХ ЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ И МЕХАНИЧЕСКОЙ РЕЛАКСАЦИИ В ПОЛИМЕРАХ

Хорошо известно, что в некоторых неполярных полимерах, ?в частности, эластомерах р-максимум в электрических полях не наблюдается, но хорошо виден по данным механической релаксации. Объясняется это тем, что диполи в макромолекулах таких полимеров отсутствуют. Кроме того, в неполярных полимерах а-максимум при диэлектрической релаксации выражен -слабее, чем при механической релаксации.

В таких полярных полимерах, как полиметилметакрилат, часто а-максимум выражен слабее, чем р-максимум [163]. Это можно объяснить тем, что число кинетических единиц р-пере-хода (звеньев) значительно превышает число кинетических единиц сс-перехода (сегментов) при условии, что дипольные моменты звена и сегмента не сильно различаются, так как в сегменте суммарный диполь не равен сумме диполей звеньев из-за компенсации диполей-векторов, имеющих различное направление в пространстве.

Экспериментальные исследования [164] на ряде полимеров одновременно электрической и механической релаксации также привели к выводам, что хотя, как правило, температуры переходов по данным обоих методов совпадают, в отдельных случаях совпадения нет, как, например, для полиэфиров. Для по-ливинилацетата низкотемпературные максимумы (у и р) на спектрах внутреннего трения четко выражены, а на спектрах диэлектрических потерь выражены слабо и размыты, вследствие чего трудно определить температуры переходов. Для ряда полиэфиров замечено, что:

а-максимум механических потерь находится ниже а-макси-мума диэлектрических потерь;

а-максимум смещается к низким температурам с увеличением длины боковых привесков;

интервал между а-максимумами механической и диэлектрической релаксации становится больше с увеличением длины боковых привесков.

Образование диполь-дипольных физических узлов влияет на температуру стек

страница 124
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ips 112.
щит автоматики ch-pwz-e цена
курс по языку программирования python
скамейка чугунная хутор

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)