химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

тих видов релаксации связан с мелкомасштабным движением диполей в главной цепи и боковых привесках (сразу отметим, что по классификации релаксационной спектрометрии это определение переходов включает как собственно р-переходы, так и упереходы). На рис. Х.2 представлены зависимости как для |3- так и для а-переходов. В полимерах а-релаксация связана с сегментальным движением, которое ответственно за структурное и механическое стеклование. Если охлаждение расплава полимера происходит достаточно медленно, чтобы успевала устанавливаться равновесная структура в ближнем порядке, а частоты воздействия электрических полей достаточно большие (обычно больше 10-4 Гц), то сегментальная форма движения перестанет успевать следовать за изменением электрического поля раньше, чем произойдет структурное стеклование. Иными словами при температуре Та >* Тст тем большей, чем больше частота, будет наблюдаться «электрическое» стеклование, в результате которого полимер теряет свойства «жидкого» диэлектрика и приобретает свойства твердого. Этой температуре соответствует максимум диэлектрических потерь (см. рис. X. 1). Высота максимумов а- и р-пере-ходов зависит от числа диполей и их моментов. При этом сопроцесс релаксации, как и при механической и структурной релаксации, следует уравнению ВЛФ, а -процесс — уравнению Больцмана — Аррениуса.

X. 2.3. Кристаллические полимеры

То, что происходит в аморфной фазе кристаллического полимера, не полностью соответствует аморфным полимерам. Часть диполей попадает в кристаллическую фазу и межфазные слои. Кроме того, аморфные компоненты присутствуют в кристаллической фазе, например, в виде аморфных областей в лучах сферолитов в неориентированных полимерах или в микрофибриллах в полимерных волокнах. В полиэтилентерефталате пики потерь относятся как к основной аморфной фазе, так и к области слабого разупорядочения внутри кристаллических сферолитов.

Как правило, применяют высокочастотные методы электрической релаксации, и все ограничения, относящиеся к высокочастотной механической релаксации (см. гл. IX), относятся и к электрической релаксации полимеров: многие слабые релаксационные переходы не разрешаются.

По данным [160, 1955 г.] полиэтилен характеризуется тремя основными максимумами диэлектрических потерь. При 293 К обнаруживаются три дискретных времени релаксации: п = — Ю-9, тг = Ю-5 и т3 = Ш-2 с, что соответствует высокочастотной среднечастотной и низкочастотной релаксации полиэтилена. Энергии активации соответственно равны 44, 164, 115 кДж-моль-1. Выяснено, что потери низкочастотной релаксации связаны с кристалличностью полимера, а высокочастотная релаксация относится к аморфной фазе.

Таким образом, у кристаллических полимеров типа полиэтилена картина релаксационных явлений значительно сложнее.

X. 2.4. Максвелл-Вагиеровские потери

Существование ионов приводит не только к электрической проводимости, но и к специфическим потерям Максвелл — Вагнер— Силлардсовского типа (МВС) [161]. В микрогетерогенных (в частности, двухфазных) материалах возникает максимум электрических потерь МВС-типа. Это явление объясняется тем, что в микрогетерогенном материале, в котором электрическая проводимость и диэлектрическая проницаемость разных фаз различны, на границах фаз аккумулируются электрические заряды. В растворах подобная ситуация возникает в случае

16 Г. М. Бартенев, С. Я. Френкель 241

полиэлектролитов или в присутствии примесей. В твердых полимерах микрогетерогенность возникает из-за наполнителей, пластификаторов и различных примесей.

Если включения в полимере имеют низкую диэлектрическую проницаемость е'=1—5,-то максимум МВС наблюдается при низкой частоте (-v » Ю-- Гц). Если проницаемость включений возрастает, то возрастает и частота vmax, которая под влиянием влаги может достигать значений vmax ~ 102 Гц. В большинстве случаев ожидается, что максвелл-вагнеровские потери (МВП) будут наблюдаться при частотах между 104 и 102 Гц (при умеренных температурах).

Включение в полимер неполярных наполнителей привод

страница 123
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ninebot p
как выбрать тажин для электроплиты
билеты на первый российский концерт 5 seconds of summer
цирковое шоу карлсон на крыше

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)