химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

о экстраполировать к низким частотам до определенного предела — критической частоты V/. Последняя зависит от типа перехода и находится в области частот v, <С Ю-2 Гц.

IX. 6.4. Структурные и механические релаксационные переходы по данным акустической спектроскопии

Из температурных зависимостей динамического модуля Ег или же скорости звука с, а также тангенса угла потерь можно' получить сведения о релаксационных переходах в аморфных и кристаллических твердых полимерах (рис. IX. 16).

Схематические температурные зависимости скорости звука (или динамического модуля Юнга) и tg б приведены для аморфного полимера (рис. IX. 16) для относительно высокой частоты v = const. Пусть в процессе измерений с или tg б средняя скорость охлаждения или нагревания соответствует стандартной q=w= 1 К-мин-1. Тогда, учитывая, что частота высока, температуры структурного Гст и механического стеклования Та разделены достаточно большим интервалом. Этот слуРис. IX. 16. Температурные зависимости скорости звука с (или динамического модуля ?') для аморфного линейного полимера при стандартной скорости охлаждения — нагревания (q=w = l К ? мин-1) (/) и при бесконечно медленной скорости охлаждения (q -> 0) (2); 3 —температурная зависимость тангенса угла потерь

чай, например, реализован в измерениях, представленных на рис. IX. 9 для канифоли: при частоте 2,8-103 Гц Гст и Та разделяет интервал в 34 К.

При переходе от высоких к низким температурам (кривая /) сначала происходит механическое стеклование при Та (а—максимум потерь), зависящей от частоты, как и все другие температуры переходов 7\. Механическое стеклование происходит в структурно-жидком состоянии полимера, когда равновесная структура в ближнем порядке изменяется с понижением температуры. В результате изменяются физические свойства полимера и, в частности, скорость звука (участок DC). Точка D не «связана с каким-либо релаксационным переходом, а означает завершение интервала механического стеклования. Напротив, точка С означает fj-механическую релаксацию и после температуры Гр при дальнейшем понижении температуры полимер, по-прежнему, находится в структурно-жидком состоянии вплоть до температуры структурного стеклования Тст, когда сегментальное движение замораживается. Ниже Гст (участок В А) температурный ход скорости звука становится иным, более пологим и это объясняется тем, что полимер находится в структурно-твердом состоянии (неравновесном), которое обычно называют стеклообразным. При некоторой температуре Гр ст происходит теперь уже структурный р-переход, когда мелкомасштабные движения основной полимерной цепи замораживаются. Далее происходит замораживание подвижности различных боковых привесков.

Гипотетически, если представить себе, что при q = w~+Q температура стеклования смещается к низким температурам, структура и свойства полимера будут следовать кривой 2. Так как структура при этом равновесная, более плотная, чем неравновесная, то переходы 71 и у2 должны происходить при несколько больших температурах JYl и 7\2.

Итак, основной вывод заключается в том, что на температурной зависимости скорости звука, кроме «ступенек», которые соответствуют различным механическим релаксационным переходам имеются точки излома, которые относятся к структурным релаксационным переходам. На рис. IX. 16 таких точек излома две (Л и В). Обычно легко обнаруживается точка излома (см. рис. IX. 9), указывающая на температуру структурного стеклования Тст. Другие точки излома могут быть незамеченными вследствие недостаточной точности эксперимента. Для некоторых полимеров наблюдаются два а- и два р-процесса. В этом случае число изломов возрастает.

Заключение

Линейная теория вязкоупругости является математической основой для описания релаксационных свойств полимеров.

Для качественного описания вязкоупругости полимеров применяются различные механические модели: Максвелла, Кельвина — Фойгта, обобщенные модели Максвелла и др.

Среди релаксационных процессов важнейшим для полимеров является а-рела

страница 120
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
чугунные скамейки светокопия
моноцикл inmotion v5
земельные участки на новорижском шоссе с коммуникациями
знак мед аптечка киров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.10.2017)