химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

обычно применяемые для исследования быстрых релаксационных процессов (низкотемпературных переходов), мало эффективны для медленных релаксационных процессов. Однако имеется одна важная особенность высокочастотных методов, которая приводит к потере преимуществ, которыми обладают низкочастотные методы.

Для выяснения причины этого рассмотрим уравнение (IX. 53) частотной зависимости обратной температуры переходов. Обозначим у — 1/7\-, х — Ui и пусть Tt и ?/у-, р- и а-переходов). Уравнение (IX.53) примет следующий вид:

CJx - (С,/*) lg v = (Ifx) (Сi - C2 lg v),

где Ci = 2,3k lg (d/2nBi) и C2 = 2,36.

Так как fit для переходов в полимерах величина малая (Bi «С 1), то Ci » С2, что примем во внимание в дальнейшем. Пусть Ау — интервал между соседними релаксационными переходами. Чем он шире, тем легче разрешить данным методом два соседних перехода. Из предыдущего уравнения получим:

\у = -(Ьх/х*) (d-C2lgv).

Отсюда следует, что интервал Ау тем уже, чем больше частота (рис. IX. 14). При одинаковом значении ДА: — разности энергий активаций двух соседних переходов — релаксационные переходы группируются ближе друг к другу при больших частотах.

К релаксационным переходам в эластомерах, относящихся к быстрым процессам релаксации (при 293 К) следует отнести а- и р-переходы. Если для них определены высокочастотными методами зависимости \/Т от lgv, то возникает вопрос, до каких малых частот можно экстраполировать эти зависимости.

Рассмотрим в качестве примера механические а- и р-про-цессы релаксации в полибутадиенметилстироле (сшитом СКМС-10). Температуры структурных переходов при стандартной скорости нагревания w = 1 К,-мин-1 равны для а-процесса температуре структурного стеклования Гст=197 К, а для р-процесса == 105 К. По данным релаксационной спектрометрии на рис. IX. 11 приведена зависимость 1/7V103 от lgv, а аналогичная зависимость (рис. IX. 15) для р-перехода рассчитана по уравнению (IX. 53) при U$ = 30,5 кДж-моль-1 и Bi = 2-10~13 с. На рис. IX. 15 для а-процесса прямая 2 дает значение обратной температуры структурного размягчения 1/Гр, а кривая 1 означает зависимость (IX. 53) для а-процесса (температуры механического размягчения — стеклования). При некоторой низкой частоте vKP, равной эквивалентной частоте по формуле (IX. 62), температуры механического н структурного размягчения

Рис. IX. Н. Схема частотных зависимостей обратных температур релаксационных переходов в полимерах:

/—5—различные переходы; / — область низкочастотных; // — область высокочастотных методов

Рис. IX. 15, Зависимости между обратной температурой механического релаксационного перехода и логарифмом? частоты для а-процесса (/) и -процесса (3) полнбутадиенметилстнрола. СКМС-Ю; прямые 2 н 4 указывают на-уровень Обратных температур структурных а-н р-переходов при стандартной скорости нагревания if—1 К * мин"12

совпадают. Ниже Тст механическое размягчение и. стеклование не наблюдаются, и точка В является точкой прекращения зависимости 2. Эквивалентная частота, рассчитанная по

формуле (IX. 52) при w = l К-мин-1 (С,-= 10, С0 = 3 К) равна v/ = 8,8-10"3 Гц. При изменении скорости нагревания av изменяется температура структурного размягчения, а вместе с ней изменяется v» и перемещается точка прекращения Л.

На рис. IX. 15 приведена также зависимость обратной температуры р-перехода от lgv (прямая 3). Прямая 4 соответствует значению обратной температуры \/Т$ структурного релаксационного р-перехода при стандартной скорости нагревания w = 1 К-мин-1. Эквивалентная частота, рассчитанная по формуле (IX.52) при w = 1 К-мин-1 (Ct= 1, Со « 5,5 К) равна? Vt = 4,7-10-4 Гц и соответствует точке В — прекращению зависимости 3.

Таким образом, данные, полученные для релаксационного-перехода высокочастотными методами, можн

страница 119
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлические колпаки на колеса r15
Магазин KNS цифровые решения предлагает W4M34EA - кредит онлайн не выходя из дома!
медицинские товары в новосибирске купить
МеталлДизайн MD 155.0630 Planima

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)