химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

авторов с Сандито-вым [137, с. 94].

О

Г

Рис. IX. 11. Зависимость между обратной температурой а-перехода и логарифмом частоты для СКМС-10 по данным механической (С) н структурной (9) релаксацин

Рис. IX. 12. Зависимость между обратной энергией активации а-процесса и обратной температурой для CKMC-J0 по даииым механической (О) и структурной Ш) релаксации

На рис. IX. 11 для а-пе-рехода показана зависимость \/Та от lgv, причем, если в опытах по механическому стеклованию частота непосредственно задавалась, то в случае структурного стеклования эквивалентная

частота была определена по формуле (IX. 52) для двух скоростей нагревания: 3,4 К* мин-1 (теплоемкость) и 2 К-мин-1 (линейное расширение). Видно, что данные ложатся на одну кривую. Нелинейность зависимости указывает на то, что энергия активации Ua зависит от температуры.

результаты расчета Ua от Т по формуле (IX. 53) представлены на рис. IX. 12; там же приведены энергии активации для Т( = Та, взятые из спектров внутреннего трения для разных частот. Зависимость на рис. IX, 12 выражается прямой в соответствии с уравнением Фульчера — Фогеля — Таммана (VIII. 7).

Таким образом, данные, полученные для структурного и механического стеклования, ложатся на единые частотные зависимости температур перехода.

IX. 6. ВЫСОКОЧАСТОТНЫЕ РЕЛАКСАЦИОННЫЕ ПРОЦЕССЫ В ПОЛИМЕРАХ И АКУСТИЧЕСКАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ

Из уравнения (IX. 53) следует, что температуры переходов Т с увеличением частоты смещаются к более высоким температурам. Если при низких частотах (порядка 1 Гц и ниже) наблюдаются практически все релаксационные переходы, характерные для данного полимера, то при ультразвуковых частотах (v « 105— 107 Гц) большинство релаксационных переходов уходят к высоким температурам, при которых происходит химическое разложение полимеров. Особенно важно это обстоятельство иметь в виду для оценки эксплуатационных свойств эластомеров, применяемых в качестве поглощающих ультразвук материалов. Так, для температурного интервала 173—373 К для ненаполнеиных эластомеров наблюдаются |3- и а-процессы, а для наполненных (резин) еще и а'-процесс релаксации, связанный с сегментальной подвижностью в межфазных слоях полимера. Метод исследования высокочастотных релаксационных процессов называется акустической спектроскопией, так как диапазон высоких частот практически реализуется акустическими и ультраакустическими методами.

Быстрые релаксационные процессы (р и а) при комнатных температурах могут наблюдаться только при высоких частотах деформации, а при низких частотах (меньше 10~2 Гц) только при низких температурах. Поэтому эти переходы называют высокочастотными или низкотемпературными. Один из таких переходов — -переход, обусловленный мелкомасштабными движениями

макромолекулы; он охватывает участки макромолекул меньше сегмента и поэтому наблюдается ниже Гст, т. е. тогда, когда сегментальное движение-в полимере заморожено.

IX. 6.1. Акустическая спектроскопия полимеров

В напряженном состоянии происходит деформация двух видов: объемная и сдвиговая. Деформация растяжения может быть представлена комбинацией объемной деформации (д. <С 0,5) и деформации сдвига. Поэтому достаточно характеризовать полимер двумя типами релаксационных процессов [151]. При этом объемная релаксация, связанная с сжимаемостью и изменением объема полимера, в общем случае протекает в других условиях, нежели деформация сдвига, при которой объем не меняется. В полимерах при таких видах деформации, как одноосное растяжение или сжатие, изгиб и кручение, в области деформаций, где наблюдается линейная вязкоупругость, изменение объема ничтожно мало и объемная релаксация не наблюдается. Поэтому скорости процессов релаксации при этих видах деформации одни и те же, а соответствующие времена релаксации одинаковы.

К сожалению, если данных при сдвиге, растяжении и кручении полимеров много, то данных по объемной вязкоупругости мало. К тому же при объемной механической релаксации явление часто осложняется соответствующим процессом структурной

страница 117
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС Нева - купить процессор intel core i5 - офис: Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, - есть стоянка для клиентов.
новогодние силиконовые украшения на стеклах где купить
электромагнит под номерной знак
купить сетка дорожная 100х100

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)