химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

еров образуется как поперечными химическими связями, так и физическими; узлами. Модуль высокоэластичности сшитого эластомера равен

Я-ЖО + Я,

(1Х.49>

где ?«, — равновесный модуль, определяемый сеткой из химических поперечных связей; E(t)—релаксирующая часть модуля, зависящая от скорости распада физических узлов молекулярной сетки.

0,5

Механические потери в области высокоэластического плато определяются разрушением и рекомбинацией физических узлов, это значит, что механические потери Aw и релаксирующая часть модуля E(t) связаны между собой. Эти представления подтверждаются данными работы по самопроизвольному сокращению резин [146], из которой следует, что механические потери Дш, а следовательно, и неравновесная часть модуля E(t) в случае редкой сетки не зависят от того, сшит или не сшит полимер. Но модуль высокоэластичности ?, совпадающий с E(t) для несшитого эластомера, существенно больше для сшитого из-за наличия равновесного модуля. Например, для сши—I 1 I I

221 272 32J J7J

Рис. IX. 8. Температурная зависимость механических потерь линейного (/) и сшитого

(2) эластомера СКМС-30

того эластомера СКМС-30 равновесный модуль ?«> равен 1,4 МПа при 293 К, a E(t) 0,4 МПа (при 273 К). Работа деформации w в соответствии со статистической теорией высоко-зластической деформации больше для сшитого полимера, так как при этом происходит деформация сетки, состоящей из физических и химических узлов, тогда как для несшитого полимера деформируется сетка, состоящая только из физических узлов. Поэтому величина х = Awfw значительно меньше для сшитого эластомера. Совпадение значений Aw для сшитого и несшитого полимера свидетельствует о том, что наличие редкой химической сетки существенно не изменяет природу физических узлов в эластомере.

Такую модель сшитого полимера, называемую моделью двух сеток, состоящих из химических и физических узлов, все чаще применяют для объяснения деформационных свойств полимеров в высокоэластическом состоянии.

IX. 3.4. Модель высокоэластической деформации Слонимского

Слонимский [147] обратил внимание на то, что во многих предлагаемых эмпирических соотношениях для вязкоупругих процессов присутствуют времена или частоты в дробных степенях. Так, подстановка в уравнение (IX. 16) функции распределения Н (т) = С0т~1/г, характерной для распределения типа «клин» выше ГСТ (в переходной области) и соответствующей быстрой физической релаксации, приводит к закону релаксации напряжения

А (о = E0CV-". (IX. 50)

где обычно п = 7Г.

Для области высокой эластичности и медленных физических процессов релаксации приближенно наблюдается [148] тот же закон, но с показателем п на порядок меньшим.

Учитывая это, Слонимский предположил, что в моделях, описывающих механические свойства полимеров, наряду с элементами Гука и Ньютона должен присутствовать элемент, специфический для высокоэластической деформации — элемент Слонимского.

Законы Гука и Ньютона могут быть записаны в форме единого соотношения

B(t)=T(rD)-ao(t),

где D = d/dt — оператор дифференцирования.

При а = 0 получается закон Гука, при а = 1 — закон Ньютона. Высокоэластическая деформация по Слонимскому описывается таким же соотношением, но при дробном значении константы а (0 < а < 1). Символ D~a означает операцию дробного дифференцирования. Для релаксации напряжения, например, следует, что

где Г(1 —а) —гамма-функция.

Этот закон релаксации напряжения согласуется со степенным законом (IX. 50), где Сх — ?/Г(1 — а).

IX. 4. ПРОЦЕСС а-РЕЛАКСАЦИИ И МЕХАНИЧЕСКОЕ СТЕКЛОВАНИЕ

Впервые Александровым и Лазуркиным [107] в 1939 г. убедительно было показано, что переход из стеклообразного в высокоэластическое состояние есть релаксационный процесс. В дальнейшем его назвали а-процессом. Эти же авторы показали, что с увеличением частоты деформации область перехода сдвигается к более высоким температурам.

Как потом оказалось, температуры структурного стеклования Тст и механического стеклования Та отличаются, хотя молекулярная природа структурного и механичес

страница 114
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Посуда Для кастрюль
KNSneva.ru - гипермаркет электроники предлагает MSI GTX 1070 Quick Silver 8G OC - оформление в онлайн-кредит в Санкт-Петербурге.
обучающая программа монтажник опс
участки на новорижском

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)