химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

а, не меняющийся с температурой; V — локальный объем повторяющегося звеиа при любой температуре; Vo и Уст — локальные объемы звена при Т — О К к ГсТ; Vct » Уо/(1 +асТГст).

Отсюда

Гст= Хо/*ст-1 (VIII. 36>

Ост

Коэффициент объемного теплового расширения ссСт можно-представить в виде суммы соответствующих вкладов различных групп. При этом слабые вандерваальсовы (дисперсионные) взаимодействия учитываются через оц — парциальные коэффициенты объемного расширения, связанного с взаимодействием i-ro атома с соседним атомом повторяющегося звена полимера, а сильные специфические взаимодействия типа диполь-дипольных и водородных связей — через — парциальные коэффициенты, характеризующие каждый тип такого взаимодействия. Поэтому можно записать:

аст= ? atWilT* + Е P'/Z AF'*'

где ЛVj —вклады в вандерваальсовый объем V = &Vt химически связанных атомов данного вида, которому присвоен номер L

В результате получим выражение, устанавливающее связь между Тст и химическим строением полимера:

Гст = ? bVij ? iatbYt + bi), (VIII. 37)

где

at = щПКо/Kcr ~ О; Ь{ = ViHKoIKcT - 1).

Численные значения at и bi, характерные для каждого атома и каждого типа межмолекулярного взаимодействия, определены из экспериментальных данных и сведены в таблицы для разных классов полимеров [48].

Заключение

Структурное стеклование полимеров связано с потерей кооперативной межцепной сегментальной подвижности при Тст и переходом некристаллического полимера или аморфной фазы кристаллического полимера из высокоэластического (структурно-жидкого) состояния в стеклообразное.

Процесс сегментальной релаксации, протекающий при переходе полимера из неравновесного состояния в равновесное, может наблюдаться в различных условиях опыта. Если система приведена в неравновесное структурное состояние в отсутствие внешних силовых воздействий, то наблюдается структурная релаксация, сопровождающаяся изменением функций состояния.

Глава IX

ВЯЗКОУПРУГИЕ СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ И ПРОЦЕССЫ МЕХАНИЧЕСКОЙ РЕЛАКСАЦИИ

IX. 1. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

В реальных твердых телах, в том числе полимерах, упругая энергия при деформациях рассеивается (существует внутреннее трение). В результате, если приложено постоянное или пе205

риодическое напряжение, то деформация отстает по фазе от напряжения, тогда как для идеально упругих твердых тел это явление должно отсутствовать. Если задается деформация, то напряжение опережает по фазе деформацию, а при постоянной степени деформации е = const наблюдается релаксация напряжения а = о(0Если твердое тело подчиняется закону линейной упругости, то для него верен закон Гука. В случае растяжения:

с = ?0е. (IX. 1)

В более общем случае нелинейной упругости закон деформации усложняется:

а = ?0*(е). (IX. 2)

Обычно закон деформации (IX. 2) соблюдается при больших растяжениях, а при малых справедливо соотношение (IX. 1). Нелинейная упругость особенно характерна для полимеров в высокоэластическом состоянии, так как реализуемые вплоть до разрыва или предела текучести деформации составляют десятки и даже сотни процентов для сшитых эластомеров.

Вязкоупругость проявляется также в линейной и нелинейной форме. В случае линейной вязкоупругости при быстром растяжении (t->0) выполняется закон (IX. 1), а при t~>0:

o=*E(t)B, (IX. 3)

где E(t)—релаксирующий модуль в случае релаксации напряжения (е = = const) или модуль упругого последействия в случае ползучести (а = = const); при t = 0, E(t) = ?„.

Для 8 — const do/а = q>(t)dt, где Ф(/)~ [dE(t)/dt)]/E(t) и, следовательно:

ст = о ехр J -}Ф(0Л|. (IX. 4)

О

ГДЕ А0 = Е0г.

Линейная вязкоупругость наблюдается при относительно небольших напряжениях. При этом напряжения не изменяют начальную структуру материала, а следовательно, и упругие постоянные. При больших напряжениях структура может изменяться, что является причиной появления структурной нелинейной вязкоупругости. Если при этом напряжения не превышают предел упругости (при быстром растяжении), то закон нелинейной вязкоупругости примет вид,

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кровать 150 на 190 с одной спинкой
Хорошее предложение в KNS на купить видеопроектор цена - всегда быстро, выгодно и удобно.
АС Подцветочница ТМ-1
изготовление постеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)