химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

ей свойств полимера. Пластификация приводит к снижению Гст, вязкости, увеличению подвижности макромолекул и надмолекулярных структур.

Предложены разные механизмы пластификации. По Журкову [130] температура стеклования полярных полимеров определяется взаимодействием полярных групп соседних цепей и образованием диполь-дипольных физических узлов. Пластификатором для таких полимеров является любая полярная жидкость, молекулы которой, взаимодействуя с полярными группами, экранируют их контакты. В этом случае температуры стеклования снижаются пропорционально числу молей m введенного пластификатора:

Гст=ГстА-й1'">

где Гст а — температура стеклования исходного полимера.

Это уравнение — математическое выражение правила мольных концентраций Журкова.

Для расчета Гст пластифицированных неполярных полимеров применяют уравнение

где ф — объемная доля пластификатора,

выражающее правило объемных концентраций Каргина ~ Ма-линского [131].

В этом случае механизм действия пластификатора связан не с энергией взаимодействия полимера с пластификатором, а с конформационными превращениями цепей полимера, которые, в основном, сопровождаются изменением энтропии. Изменение энтропии одинаково при одинаковом занятом объеме низкомолекулярного компонента. Поэтому снижение Тст пропорционально объемной доле пластификатора. Часто расчет температуры стеклования ведут по уравнению, аналогичному (VIII. 24), если известны скачки теплоемкости при Гст полимера и пластификатора.

До сих пор подразумевалось, что пластификатор является хорошим растворителем полимера, и его молекулы проникают в любую точку полимера, внутрь любых полимерных структур. Такая пластификация получила название внутриструкт урной, в отличие от межструктурной пластификации, когда пластификатор является плохим растворителем полимера. Тогда с полимером пластификатор смешивается только в малых количествах, и его молекулы проникают, в основном, в более рыхлые и неупорядоченные межструктурные пространства. Малое количество пластификатора адсорбируется на поверхностях раздела и играет роль граничной смазки, облегчающей подвижность надмолекулярных структур. Эта ситуация аналогична существующей в коллоидной системе, в которую в виде добавки введена ПАВ. При межструктурной пластификации из-за увеличения подвижности надмолекулярных структур Гст полимера снижается, но до определенного предела, в отличие от внутриструк-турной пластификации.

Возвращаясь к имеющей более общее значение внутриструк-турной пластификации, рассмотрим природу влияния введения пластификатора на снижение Гст. По Каргину и Слонимскому [58] распространенной, но ошибочной точкой зрения на этот эффект является представление, что малые молекулы пластификатора, располагаясь между макромолекулами, раздвигают их и этим уменьшают межмолекулярное взаимодействие, уменьшение же энергии взаимодействия приводит к уменьшению вязкости и Гст. В действительности же самый лучший пластификатор-— это такой, который наилучшим образом растворяется в полимере. Таким идеальным пластификатором может быть гидрированный мономер, димер или тример полимера. При этом межмолекулярные взаимодействия между полимерными цепями,, между цепями и молекулами растворителя и между молекулами растворителя должны быть в первом приближении одинаковыми.

Поэтому снижение вязкости и Гст при введении пластификатора связано только с изменением геометрии расположения макромолекул в системе полимер — пластификатор. Текучесть системы повышается не только потому, что наряду с громоздкими макромолекулами имеются легко подвижные молекулы пластификатора, но и потому, что изменение расположения макромолекул в чистом полимере геометрически более затруднено, чем в том случае, когда они находятся в среде малых молекул.

Если макромолекулы состоят из двух или большего числа групп с разным характером взаимодействия, например, содержат полярные и неполярные группы, то 7"ст будет тем ниже, чем меньше образуется физических узлов между макромолекулами, обусловленных диполь-дипо

страница 104
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить термометр для мяса в ростове
частотный преобразователь 220 в 5.5 квт
металлическая урна
вешалка sheffilton sht-wr1 хром/серый

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.05.2017)