одействии с раствором ВаСЦ в аммиачной среде образует объемный аморфный осадок оранжевого цвета. Реагент не взаимодействует с ионами Sr2+ и Са2+, но зато легко открывает 0,15 мг Ва в 1 мл раствора. При совместном присутствии ионов Ва2+, Sr2+ и Са2+ в количестве 2,8 мг/мл каждого барий обнаруживается по помутнению раствора. 0,56 мг/мл Ва в присутствии 4-кратного избытка Са и Sr можно определить по появлению опалеецеиции раствора после 30 мин. стояния последнего.

К 1 мл исследуемого раствора, который может содержать ионы Са2+, Sr2+ и Mg2+, а также щелочных металлов, прибавляют аммиак до слабого запаха и 0,5 мл 2%-ного спиртового раствора фталилгидроксиламина. На21

блюдение ведут на протяжении 30 мин. Появление оранжевого или желтого осадка, помутнения или почти бесцветной опалесценции свидетельствует о наличии ионов Ва3+.

Для открытия бария удобной реакцией является также образование кольца.

К 1 мл исследуемого раствора в микропробирке добавляют 1 каплю 10%-ного раствора аммиака, 0,5 мл 2%-ного раствора реагента. В присутствии бария в месте соприкосновения растворов появляется кольцо. Определению бария мешают Ag, Hg, РЬ и Си [160].

Д и б р о м-2- анилинбензантронсульфонат натрия образует с барием желтый осадок. Аналогично ведут себя РЗЭ, Fe, Ni, Mg; Са и Sr но взаимодействуют с реагентом [1184].

Кроме перечисленных органических реагентов, известны такие реагенты, которые опробованы в качестве осадителей, но не нашли широкого применения. К ним относятся некоторые производные флуоресцеина, образующие нерастворимые метал-локомплексы с некоторыми катионами, в том числе с Ва2+ (предельное разбавление 1: 2000), Са2+ и Sr2+ [943].

Использование раствора эозина в жидких углеводородах существенно повышает чувствительность реакции на барий (до 0,1 мкг), однако метод является неспецифичным [395].

Представитель полинитрофенолов 3-м е т и л-5-п ропилтри-нитрофенол осаждает барий из смеси Ва2+, Са2+, Srz+, проявляя ^[ишь слабое взаимодействие с двумя последними элементами [872].

Реагент из класса тиосемикарбазонов — пиперонал образует с Ва2+ белый осадок [376]. Сульфондиуксусная кислота также осаждает барий из растворов [502].

Образование окрашенных соединений

Число реагентов, изменяющих окраску в присутствии бария, сравнительно невелико, и этот тип реакций имеет меньшее значение для обнаружения бария, чем реакции образования труднорастворимых соединений.

Галловая кислота в аммиачной среде в присутствии бария [ОДА' раствор Ba(NOj)2] окрашивается сначала в зелено-коричневый, а затем в темно-коричневый цвет. Sr(NOs)2 и Ca(N03)2 также образуют с реагентом зеленоватые растворы других оттенков [882].

Производные хинонов — о-семихиноны могут служить чувствительными реагентами для обнаружения щелочноземельных элементов. Так, щелочные растворы 1-карбокси-2-суль-фо- и 3—сульфо-9, 10-фенантролинхинона в присутствии аскорбиновой кислоты имеют коричневую окраску, которая изменяется в оливково-зеленую при добавлении ионов Ва2+. Ионы Sr2+ дают аналогичную окраску, Со2+ — темно-зеленую. Открываемый минимум — 10—20 мкг Ва [929].

Соединения фталеиназо (о, о'-диоксиазосоединения) являются новыми реагентами на щелочноземельные элементы. Наиболее чувствительным реагентом оказался бис-(хромотропа-з о) фенолфталеин. Открываемый минимум при рН 11,3 составляет 0,05 мкг Ва/мл [740].

Фталеинкомплексон окрашивает раствор, содержащий ионы Ва2+, в красно-фиолетовый цвет. Реакцию проводят следующим образом.

Осторожно нейтрализуют 2 мл водного исследуемого раствора, добавляют 0,1 мл боратного буферного раствора, содержащего 1% №гВ4Ог10НгО и 0,3% НзВОз, и 5 капель 0,2%-пого спиртового раствора реагента. Параллельно проводят холостой опыт. Для открытия бария на фильтровальную бумагу помещают одну каплю исследуемого раствора, добавляют по одной капле 5 /V NH4C1 и 0,2%-ного раствора реагента. Обрабатывают пятно парами аммиака до образования красно-фиолетовой окраски. Ионы Mg2+, Sr2+, Са3+ реагируют аналогично [353],

Японские исследователи изучали поведение о-сульфо-о'-оксиа-зосоединений [519], фталеинов и о-(трифлуоронметил)-о'-оксиа-зосоединений [520] по отношению к щелочноземельным металлам. Некоторые из них применены для открытия бария,

Микрокристаллоскопические реакции

Бихромат калия КзСггОт в уксуснокислой среде образует с барием мелкие светло-желтые кристаллы в виде квадратов и прямоугольников. Чувствительность реакции 0,08 мкг/мл. Применение ионитов во много раз повышает чувствительность реакций. Концентрирование проводят катионитами СБС и КУ-1 в водородной форме (фракция зерен с диаметром 0,2—0,25 мм) в статических и динамических условиях.

В первом случае исследуемый раствор помещают в маленький фарфоровый тигель, добавляют 35—40 набухших зерен катионита, после перемешивания жидкость сливают, а зерна помещают в микрокапли 6%-ной СНзСООН и прибавляют раствор бихромата калия. Наблюдение эффекта реакции (количества и формы кристаллов) осуществляется с помощью микроскопа МБИ-1 при 120-кратном увеличении.

Динами