кции 1,1 -10~3 г Ва; предельное разбавление 1:4400 [22, 799].

Гидрофосфат натрия Na2HP04 выделяет белый аморфный осадок ВаНР04; в присутствии избытка аммиака в отличие от магния образуется Ваз(Р04)2, заметно растворимый в NH4C1, уксусной кислоте и полностью растворимый в сильных кислотах. Чувствительность реакции 8? Ю-1 г Ва; предельное разбавление 1:6200 [22, 799].

Гидроарсенат натрия Na2HAs04 действует на барий как соответствующий фосфат, выделяя в присутствии NH4C1 белый осадок BaNH4As04. Чувствительность реакции мала (2,8-Ю-2 г Ва; предельная концентрация 1 : 175), поэтому она не нашла практического применения [799].

Иодат калия КГОз образует с барием в слабоаммиачном или нейтральном растворе осадок, который выпадает сразу после добавления реагента; аналогичные осадки стронция и кальция образуются во времени [389, 799].

Сульфиты щелочных металлов выделяют из растворов солей бария осадок сульфита бария, легко растворимый в отличие от сульфатов в разбавленных минеральных кислотах и особенно в сернистой кислоте. Чувствительность 3 10"' г Ва; предельное разбавление 1: 160 000. Реакция почти не применяется из-за легкой окисляемости реагента [22, 799].

При обнаружении бария используют нерастворимость его хлоридов и нитратов в соответствующих концентрированных кислотах, а также в спирте и эфире. Так, избыток дымящейся соляной

18

19

кислоты осаждает белый осадок ВаС12, растворимость которого 1: 20 ООО; после добавления воды осадок исчезает. Аналогично действуют эфир (растворимость 1:120000) и спирт (1 вес. ч. растворяется в 7000 вес. ч. спирта) [799].

Органические реагенты

Родизонат натрия Na2C80e выделяет из нейтральных. растворов солей бария красно-бурый осадок родиаопата бария. Эта реакция является чувствительной, специфичной и позволяет обнаружить 1 вес. ч. Ва в 210000 вес. ч. раствора.

Ион Са2+ не образует осадка, Sr2+ образует, но осадок растворяется на холоду в разбавленной НС1 или в смеси дифениламина с HG1 (787), в то время как родизонат бария при этом переходит в труднорастворимый гидрородизонат ярко-красного цвета [22, 437, 645].

Возможен и другой способ открытия бария в одной капле с родизонатом натрия в присутствии стронция.

После обработки пятна на фильтровальной бумаге раствором реагента удаляют избыток последнего промыванием разбавленной (1:2) уксусной кислотой, а затем добавляют 1 N раствор AgNOa; при этом родизонат стронция переходит в голубовато-фиолетовый родизонат серебра, в то время как родизонат бария остается неизменным. Если обработать пятно 2%-ным раствором оксалата аммония и парами Nbb, то родизонат серебра и некоторое количество непрореагировавшего родизоната стронция обесцвечиваются, но красно-коричневое соединение бария остается неизменным. Метод позволяет обнаружить 0,5 мкг Ва в присутствии 10-кратного количества стронция [1236].

Родизонат натрия дает возможность определять барий в смесях сульфатов бария и стронция с соотношением Ва : Sr=l: 250 и 200:1 [795].

Реакция получила значительное распространение для обнаружения и идентификации бария в различных объектах [596, 645, 804, 1247] и, в частности, в тканях живых организмов [207, 1225].

Родизонат широко используется также для идентификации бария после отделения методом бумажной хроматографии; открываемый минимум при этом составляет 0,6 мкг Ва [208] и 0,1 мкг Ва [388].

4-Нитро-3-оксибензойная кислота выделяет из растворов солей бария осадок красного цвета состава ВаСтНзСЫ^-НаО. Реакция специфична, но не очень чувствительна (открываемый минимум 1,47 мкг Ва, предельное разбавление 1:116). Ион Ва2+ можно определять в присутствии умеренных количеств ионов Sr2+, Са2+, Mg2+, РЬ2+ (табл. 1). Обнаружение бария при помощи 4-нитро-З-оксибензойиой кислоты обычно проводят капельным методом.

20

На фильтровальную бумагу наносят каплю 1%-ного спиртового или ацетонового раствора реактива п после удаления растворителя — каплю исследуемого раствора. Образовавшееся пятно обрабатывают парами аммиака, а затем осторожно нагревают над электрической плиткой и промывают водой (для удаления окрашенной аммонийной соли реактива). В присутствии Ва2+ возникает характерное ярко-красное кольцо или пятно [159].

Калиевая соль кроконовой кислоты в уксуснокислой среде в присутствии комплексона осаждает барий в виде бледно-желтого осадка. Стронций на холоду этим реактивом не осаждается, если его концентрация <0,1ЛГ. Бариевая соль кроконовой кислоты практически нерастворима в воде (обнаружить барий в фильтрате при помощи сульфата аммония не удается). Открытие бария проводят раствором калиевой соли кроконовой кислоты.

К 5 каплям исследуемого солянокислого раствора прибавляют 10 капель буферного раствора (30 г комплексона, 140 мл 14 N раствора аммиака и 20 мл ледяной уксусной кислоты) и 5 капель 3%-ного раствора реактива. В присутствии бария быстро образуется кристаллический светло-желтый осадок. Остальные катионы, образующие комплексные соединения с комплексоном, не мешают открытию бария [238].

Фталилгидроксиламин при взаим