раствор. Осадок, образующийся в течение ~30 сек. в исследуемом растворе, указывает на присутствие бария [1195]. В холостой пробе заметное помутнение наступает через 3 мин.

Для повышения чувствительности реакции осаждения сульфата бария использована также его способность к образованию окрашенного в розовый цвет изоморфного осадка, если в растворе присутствует КМп04. Кристаллы CaS04 невосприимчивы к такой адсорбции, у SrS04 и РЬ804зффект менее выражеп. Реакцию можно выполнять на капельной пластинке, фильтровальной бумаге или в узкой трубке.

Анализируемый раствор смешивают с насыщенным раствором КМп04 и прибавляют H2S04; можно обнаружить 12 мкг Ва при разбавлении 1:4200 [536].

Хроматы и особенно бихроматы образуют с барием желтый осадок хромата бария, легкорастворимый в НС1 и HNOs, немного — в СНзСООН. Реакция лучше проходит в нейтральной или слабоуксусной кислой среде. Чувствительность хроматной пробы такая же, как реакции образования сульфата бария; она служит для отделения Ва2+ от Sr2+ и Са2+ и для его обнаружения.

2 При действии серной кислотой в отсутствие свинца не возникает заметного помутнения при данной концентрации бария.

17

В качестве реагента применяется нейтральный хромат в присутствии небольшого количества уксусной кислоты или бихромат с добавкой ацетата натрия, который связывает свободную кислоту, присутствующую в реагенте вследствие гидролиза [799]. Ионы Sr2+ и Са2+ не мешают, так как хромат стронция в отличие от хромата бария легко растворяется в уксусной кислоте (ПРвасго,= =2-10~1°, nPSrcro,=4-10~5), а хромат кальция — в воде [22].

Ни один из катионов щелочноземельных и щелочных металлов не осаждается из уксуснокислого раствора при действии хромата калия.

Открытию бария мешают ионы РЬ+2 и Hg2+, хроматы которых нерастворимы в уксусной кислоте и аммиаке, а также ионы Ag+, образующие хромат, нерастворимый в уксусной кислоте.

Реакция образования хромата бария широко используется для обнаружения бария дробным методом [99, 187, 963], а также в ходе систематического анализа [127, 348, 803].

В одном из вариантов дробного открытия бария [187] использована особенность поведения металлического цинка, который в присутствии нитрат-ионов восстанавливает некоторые металлы полностью до металлического состояния, другие — частично, третьи, в том числе барий, остаются в растворе.

Прибавление к исследуемому раствору суспензии гидроокиси цинка создает среду (рН~6), благоприятную для открытия катионов. Анализ проводят следующим образом.

К 3—4 мл исследуемого раствора в пробирке емкостью 15—20 мл прибавляют по каплям раствор Na2CC>3 до образования слабой мути, которую растворяют 1—2 каплями разбавленной HNO3. Затем прибавляют сухую соль NaN03 до получения насыщенного раствора (на дне пробирки должно остаться некоторое количество нерастворившейся соли), вносят 0,2 г металлического цинка, встряхивают и нагревают до кипения. Добавив 1—2 мл суспензии гидроокиси цинка, пробирку встряхивают и раствор отфильтровывают (осадок отбрасывают). Полученный фильтрат содержит ионы К+, NH4+, Сог+, NiJ+, Mn2+, Cd2+, Ваг+, Sr2+, Саг+, Mg2+, Zn2+. К 0,5 мл раствора добавляют равный объем 2N раствора КгСгСч п 2—3 капли 2N СНзСООН. Желтый осадок указывает па присутствие бария.

Описан способ обнаружения бария флотационным методом с изобутиловым спиртом в присутствии ВаСг04.

К 2 мл раствора образца добавляют 0,5 мл 2N NH4CI, нагревают, добавляют 2,5 мл раствора (NH4)2S, оставляют стоять 5—10 мин.; к чистому раствору (после фильтрования) добавляют 0,5 мл 85%-ной СНзСООН, 1 мл 0,1 N ВаСг04, 1 мл изобутилового спирта и перемешивают (присутствие соединений бария обнаруживается по желтой пленке между органическим и водным слоями). Открываемый минимум составляет 10~5—10_6 М- Меща-ют реакции J~ и S2- [18].

Фторсиликаты (H2SiF„ и (NH4)2SiFe) образуют с барием в слабокислой среде белый кристаллический осадок, малорастворимый в НС1, HN03 и NH4C1 (растворимость 1:3800) и нерастворимый в спирте. Добавление этанола снижает растворимость фторосиликата бария. Ионы Sr2+ и Са2+ осадка не образуют даже в присутствии спирта; мешают ионы К+ [139, 799, 935].

Тиосульфат натрия в водно-спиртовой среде может служить реагентом на барий. Реакцию проводят следующим образом.

К 1 ял исследуемого раствора добавляют 8 мл раствора Na2S203, а затем 96%-ного спирта до образования опалесценции, не исчезающей при встряхивании. Барий обнаруживается в присутствии Са2+ и Sr2+ [572].

Ферроцианид калия (K4[Fe(CN)s]) осаждает в присутствии большого избытка NH4C1 белый осадок Ba(NH4)2[Fe(CN)e]. Реакция малочувствительна, открываемый минимум 1,1 -10—2 г Ва; предельное разбавление 1: 435 [22, 799].

Оксалат аммония (NH4)2C204 образует с нейтральным или щелочным раствором соли бария кристаллический осадок ВаС204, хорошо растворимый в разбавленных минеральных кислотах и слаборастворимый — в уксусной кислоте (при нагревании с последней осадок растворяется полностью). Аналогичный осадок кальция не растворяется в уксусной кислоте. Чувствительность реа