>Цирконий. Для устранения мешающего действия спектра циркония применяют физическое и химическое обогащение. Большое распространение при анализе циркония и цирконийсодержащих материалов получил метод фракционной перегонки с носителем. В качестве носителя используют AgCl [73, 264, 534] илиСа203 [33].

К анализируемому образцу добавляют 1% AgCl. Металлический цирконий переводят в двуокись прокаливапием сульфата. Определение проводят на спектрографах ИСП-22, ИСП-51 в дуге переменного тока. Сравнивают следующие нары линий: Бац 2335,27 — Agi 2309,64 А или Ван 4934,02 — фон полосы при 4050 А. Чувствительность в обоих случаях 3-10_i%. Средняя квадратичная относительная ошибка 10—20% [73].

При химическом отделении основы образец хлорируют. При этом основная часть циркония сублимируется в виде ZrCL. Концентрат получают на основе остатка Zr02. Чувствительность 5-10-5% [264].

Цирконий можно отделить" 2,5Д/ миндальной кислотой. Осадок Zr (С8Н30з)4 флотируют изоамиловым спиртом. Концентрат примесей получают упариванием водной фазы с сульфатом свинца. Чувствительность 10~з0/о [25, 264].

Определение основного вещества в хлориде бария [135] проводят следующим образом.

Нейтральный или слабокислый раствор, содержащий 170—200 мг Ва, помещают в копическую колбу на 250—300 мл, разбавляют водой до 100 мл и прибавляют 20 мл 0,05 М раствора комплексона III, 6 мл 1N раствора NaOH и 1 мл 0,1%-пого раствора флуорексона. Раствор перемешивают и дотитро-вывают том же раствором комплексона III при дневпом освещении до резкого уменьшения флуоресценции с установлением постояппого остаточного свечения. 1 мл 0,05 М раствора комплексона III соответствует 6,868 мг Ва.

Определение бария в стронций-бариевом титаните [60] проводят следующим образом.

В стакап емкостью 200 мл помещают 0,2 г препарата, прибавляют 80 мл НС1 и растворяют при нагревании. Раствор упаривают до объема 40—50 мл, охлаждают и переносят в делительную воронку емкостью 250 мл. Затем прибавляют 10 мл раствора купферона и экстрагируют титан 30 мл смеси изо-амилового спирта и бензола 1—2 мин. Экстракцию проводят дважды. Органический слой отбрасывают, а водный раствор помещают в стакан емкостью 200 мл, кипятят 10—15 мин., охлаждают, переносят в мерную колбу емкостью 200 мл и используют для определения бария и стронция,

В стакан емкостью 250—300 мл помещают 100 мл раствора пробы, прибавляют несколько капель раствора метилового оранжевого и нейтрализуют аммиаком по каплям до перехода окраски раствора в желтый цвет. После этого прибавляют 10 мл СНзСООН и по каплям при тщательном помешивании — 10 мл раствора хромата калия. Пробу выдерживают в течение 2 час. на кипящей водяной бане. Осадок хромата бария отфильтровывают через

146

147

плотный фильтр, отмывают от избытка хромата калия дистиллированной водой до исчезновения желтой окраски промывных вод.

Осадок на фильтре растворяют в 650 мл НС1 (1:1), подставив коническую колбу емкостью 250 мл. Фильтр промывают 5—6 раз водой. К раствору прибавляют 3 г KJ, колбу накрывают часовым стеклом и выдерживают в темном месте около 15 мин., время от времени перемешивая ее содержимое. Затем часовое стекло и стенки колбы смывают 2%-ным раствором KJ и титруют выделявшийся иод раствором серноватистокислого натрия до соломенно-желтого цвета. Прибавляют несколько капель раствора крахмала и дотит-ровыпают до обесцвечивания раствора.

мол. % ВаО :

Содержание окиси бария (в мол. %) вычисляют по формуле

2F-iV-200-186,01 1UO0-3-100-2*2^

где V—объем раствора NaaSs03, израсходованный на титрование, мл; N — нормальность раствора NaaSaCb; g — навеска препарата, г; 186,01 — молекулярный вес стронций-бариевого титаната, г.

Свинец и барий в твердом растворе их ниобатов определяют комплексонометрически после отделения и растворения сульфатов [276]. В качестве осадителя для ниобия применяют купферон.

Навеску в 0,2 г растворяют при нагревании в смеси 2,5 г (NHi)2S04 и 10 мл H2SO4 (уд. вес 1,84). После охлаждения к пробе прибавляют 30 мл 15%-пой винной кислоты, 60 мл воды, оставляют до полного осветления р'а-створа над осадком. Осадок фильтруют, промывают декантацией 1%-пым раствором (NH4)2S04 и один раз водой, растворяют в 25 мл 0,025 М раствора комплексона III с добавлением 5—10 мл 1 N КОН при нагревании. После полного растворения сульфатов добавляют метилтимоловый синий, нейтрализуют уксусной кислотой (1 : 2) до перехода окраски в желтый цвет, добавляют 0,1 г (NHi)2SOi, 50 мл буферного раствора [27 г CH3COONa r I мл NH4OH (1 :4) на 1 л воды] и титруют комплевсонат свинца 0,02 М раствором Co(N03)2 до перехода окраски из желтой в синюю. Сульфат бария оставляют на ночь, фильтруют, промывают 1%-ным (NHtJaSO^ Осадок с фильтром переносят в стакап и растворяют в 15 мл 0,025 М раствора комплексона III и 5 *i КОН при нагревании. Раствор охлаждают, добавляют 10 мл буферного раствора с рН 10, индикатор эриохром черный Т и титруют 0,025 М раствором MgS04 до перехода окраски из синей в сиреневую.

Ниобий определяют фотометрически с перекисью водород