ксона III.

Спектральное определение бария в хлористом магнии с чувствительностью 2-10-s% предложено авторами работы (144а).

Медь. При анализе меди и ее соединений применяют электролитическое отделение меди.

Раствор после электролиза выпаривают и прокаливают. Получают концентрат на оспово СиО, так как медь имеет довольно простой спектр. Определение бария проводят па спектрографе ИСП-28 в дуге постоянного тока 12 а по аналитическим липиям 2335,09 или 4934,1 А. Чувствптельпость метода 210-5% (без обогащения 310_4%). Точность составляет ±15—20% [12].

При определении бария в окиси меди применяют метод трех эталонов [79].

Пробу разбавляют угольным порошком в отношении 10 :4. Определение проводят на приборе ИСП-22 в дуге переменного тока 4 я. Сравнивают линию Вац 4934,09 с линией Cui 2407,60 А. Чувствительность 3-10~4%, средняя квадратичная относительная ошибка 5—10%.

Молибден имеет сложный спектр. Для определения металлов-примесей без химического обогащения необходим спектрограф с высокой дисперсией [120, 511]. При анализе молибдена и его соединений часто применяют физическое обогащение примесей: метод фракционной дистилляции с яоеителем [69, 120] и метод испарения [120].

При нагревании Мо03 с углем образуется труднолетучий карбид молибдена и металлический молибден, а примеси конденсируются на охлаждаемом приемнике — капсюле. При 2000—2300° С барий полностью не конденсируется, поэтому для повышения чув139

ствлтельности метода применяют добавки носителя LuCOs [69] или Ga203 [120].

При использовании в качестве носителя Ы2СОэ в пробу вводят внутренний стандарт золота в виде H[AuCU] и серебра в виде AgNOa. Спектр записывают на приборах ИСП-22 и ИСП-51. Оценку содержания бария проводят по линии Бац 4554,03 и линии внутреннего стандарта Аи при 2675,95 А. Чувствительность метода 3-10~ft%, средняя квадратичная относительная ошибка одпого определения 14% [69].

С носителем Ga2Cb определение бария в молибдене проводили в дуге постоянного тона \\ а при напряжении 250 в на спектрографе ИСП-22 по аналитическим линиям 2335,27 и 4934,09 А. Чувствительность метода 3-10"3%, точность ±20% [120].

Химическое концентрирование примесей можно проводить несколькими путями. Основу можно удалить в виде летучего фторида [280], экстрагировать эфиром из 6N HG1 или отделить молибден из кислого раствора в виде комплекса с а-бензоилоксимом [120].

После отделения молибдена экстракцией эфиром концентрат примесей готовят на остатках Мо03.

Концентрат смешивают с угольным порошком 1:1 и Ga203 (70% угольного порошка п 30% Са2Оз). Спектрографируют па ИСП-22 в дуге постоянного тока 11 а, оценку содержания бария делают по линиям 2335,27 'и 4934,09 А. Чувствительность 6—№-*?%.

В случае отделения молибдена а-бепзоилоксимом концентрат примесей готовят на основе стекловидной окиси бериллия. Спек-трографирование производят в условиях, описанных при экстракции основы эфиром. Чувствительность метода 10~*%, относительная ошибка ±16%,

При анализе молибдена высокой чистоты предложено отделять основу экстракцией нитратом триалкилбензиламмония после растворения навески в перекиси водорода. Чувствительность определения бария при этом составляет 5-10~с%. Относителыноо стандартное отклонение 14—26% [101а].

Для определения малых примесей, в том числе и бария, в молибдене существенным является вопрос подавления спектра основы. В работе [69] предложено концентрировать примеси методом испарения с использованием испарителя типа ФИАН. При нагревании МоОз с углем образуются труднолетучий карбид молибдена и металлический молибден, а примеси концентрируются на охлаждаемом приемнике — капсюле.

При нагревании пробы до 1700° С из нее испаряются Ag, Bi, В, Cd, Li, Сн, Na, К и Pb, при повышении температуры до 2000— 2300° С начинают испаряться труднолетучие элементы, в том числе и барий. Для более полного испарения бария (повышения его летучести) в пробу вводят 0,03% карбоната лития (от весаМоОз). 140

Подготовка эталонов и проб. Эталоны готовят на основе марки «спектрально чистый». Примесь бария вводят в эталон в виде окисп. Оталоны и пробы смешивают в отношении 2:1с угольным порошком «особой спектральной чистоты» класса В-3. В эталоны и пробы добавляют в смеси с угольным порошком носитель—0,03% Li2C03, а также внутренние стандарты 0,001% Аи в виде раствора Н[АиС14] и 0,0002% Ag в виде раствора AgN03 (от веса Мо03). Смеси тщательно растирают в агатовой ступке и перемешивают 30—40 мпн. на мешалке.

Условия проведения анализа. Порошки эталонов и проб (^50 мг) помещают в отверстия угольных стакапчггков (высота 12 мм, глубина 6 мм, диаметр 3,5 мм) и уплотняют стальным стержнол1 с острием. Стаканчики зажимают графитовыми щетками испарителя. Над стаканчиком па расстоянии 3 мм помещают приемник (капсюль) — угольный стержень диаметром б мм и высотой 12 мм, заточепный па плоскость и обожженный а течение 15 сек. в дуге постоянного тока 10 а. Для увеличения пористости торцовой поверхности капсюля обожженные угли в плексигласовом держателе погружают на 1 мин,