позволяет определять 1—100 мкг/мл с чувствительностью 0,03 мкг/мл. При содержании бария < 1 мкг/мл предпочтительно пользоваться пламенем ацетилен — закись азота, в этом случае можно определить 0,0035 мкг Ва/мл [356]. Наряду с тем что уменьшается (влияние мешающих ионов при использовании горячих пламен, с ростом температуры увеличивается ионизация бария, которая особенно значительна в пламени ацетилен—закись азота.

Ионизация может быть уменьшена добавлением к исследуемому раствору легко ионизующихся металлов (чаще щелочных металлов) [806а, 889, 894а,1013а, 1059, 1094]. На рис. 26 показано влияние хлорида калия на калибровочную кривую для бария. В пламени ацетилен—закись азота наблюдается большое увеличение чувствительности [400]. Ионизация бария и других элементов может быть легко рассчитана при помощи снятия абсорбционных показаний при условии, что относительная чувствительность атомной и ионной резонансной линий известна [819].

Для определения бария используют атомно-абсорбционные спектрофотометры Perkin—Elmer [256, 987], Beckman-Model [979, 988], Unicam SP94 [837]. Источником света служат разрядные лампы с полным катодом. Применяют также модифицированный прибор с непрерывным источником возбуждения и удлиненной пламенной ячейкой (пламя: аргон — водород — воздух); для области 2700—6000 А применяются ксеноновая лампа 150 W, а для 3500—8500 А — лампа 6 W с вольфрамовой нитью; чувствительность определения бария 0,1 р. р. т. [834].

Описаны аппаратуры и методика беспламенного атомно-абсорб-ционного определения бария с испарением в графитовой кювете [801, 998а], а также с использованием измерений в плазменном высокочастотном разряде [16а]. В этих случаях может быть достигнута чувствительность, равная 10_3—Ю-5 мкг Ва.

В табл. 12 приведена чувствительность атомпо-абсорбционного определения бария в различных пламенах.

Таблица 12

Чувствительность определения бария в различных пламенах

Пламя Чувствительность, мкг/мл Литература

Ацетилен — воздух 8 [105]

7,2-Ю-1 [356]

Ацетилен — кислород 3,5 [105]

Ацетилен — закись азота З-Ю"2 [356]

Аргон — водород — воздух Ю-1 * [834]

Испарение в графитовой кювете Ю-З—10-5 * [801]

Изменение в плазменном высокочастотном 3-Ю-4 * [16а]

разряде

Изучено взаимное влияние в атомной абсорбции Са, Mg, Ва, Sr, Ti, Zr, Hf, Fe. Существуют различные прпчипы взаимного влияния: образование окисленных смесей двух элементов, нелетучих соединений, а также особенности кристаллической структуры образующихся соединений. Так, титанилоксалат калия существенно понижает абсорбцию бария. При молярном отношении Ba:Ti = 1:1 это, вероятно, связано с образованием ВаТЮз, который имеет структуру перовскита. Действие K2TiO(Ox)2 убывает в ряду: Ba>Sr>Ca>Mg. Это объясняется тем, что двухвалентные катионы с большим радиусом по сравнению с ионом титанлла легче образуют титанат со структурой перовскита, в то время как ионы, близкие по радиусу к иону титанила, образуют структуру ильменита, а термальная устойчивость перовскитов выше ильменитов. Zr, Hf и Fe не влияют на поглощение бария [1034].

Атомно-абсорбцлонная спектроскопия перспективна для анализа многих объектов. В частности, метод нашел широкое применение в анализе стекла. Внедрение метода атомной абсорбции в практику химических лабораторий стекольной промышленности позволяет значительно упростить и ускорить полный анализ стекла сложного состава [256, 313, 707, 837, 859, 929а].

Изучено влияние состава стекла на поглощение Са, Mg, Sr и Ва [256]. Влияние Al, Ti и V, подавляющих абсорбцию, устраняют добавлением избытка лантана или проведением определения в высокотемпературном пламени закись азота—ацетилен. При соотношении Ba:Al(Ti)= 1:20—пламя ацетилен—воздух с добавлением 3—10 г/л Ьаг03; при большем содержании А1 или Ti — пламя закись азота—ацетилен. Влияние алюминия при определении бария устраняется также добавлением комплексона III [313].

Определению бария мешает кальций в количестве, превышающем 50 мг/л, так «ак на линию Ва 5536 А накладывается полоса СаОН+, усиливая аналитический эффект. В стеклах обычно присутствует большое количество щелочных элементов, усиливающих абсорбцию бария за счет устранения ионизации последнего, особенно в пламени закись азота—ацетилен. Во избежание влияния щелочных элементов их вводят в эталонные растворы в количестве, соответствующем их содержанию в пробе.

В последние годы атомно-абсорбционный метод нашел применение в анализе нефти и продуктов ее переработки [479, 624а, 717а, 718, 763, 947, 997а]. Для устранения межэлементных влияний использовано разведение образцов ксилолом, а для подавления ионизации — добавление циклогексилбутилата калия [947].

Определение 0,04-0,26% Ва, 0,042-0,301% Са и 0,076-0,099% Zn в смазочных маслах проводят следующим образом.

0,1 г образца растворяют в 10 мл изобутилметилкетона, содержащего 1,2 мг иодида и 1,5 мг La (N03) з, раабавляют по 50 мл изобутилметилкетоном, перемешивают и распыляют в пламя N2O—G2H2.

Результаты, полученные описанным методом, а также п