ения бария в большой степени зависит от аналитической длины волны (табл. 9).

Для бария наиболее чувствительными являются искровые линии. С увеличением силы переменного тока дуги от 5 до 10 а абсолютная чувствительность по этим линиям увеличивается в среднем в 2 раза, что объясняется повышением температуры с увеличением силы тока. При этом увеличивается число ионизированных и убывает число нейтральных атомов. Было установлено, что чувствительность определения бария по линии Ван 4554,0 при силе тока 5я составляет 0,6 кг, а при силе тока 10 а—0,2 кг [254].

Атмосфера разряда также играет существенную роль. Так, например, чувствительность определения бария выше в атмосфере аргона и гелия, чем в воздухе [83, 603, 1139, 1186 а].

Значительное влияние на чувствительность определения бария оказывают предварительный способ обработки (приемы концентрирования [48, 114, 120, 555]), а также вводимые в анализируемый объект добавки [512].

Применение различных аппаратурных усовершенствований также позволяет повысить чувствительность определения бария в некоторых случаях более чем на порядок. К таким аппаратурным усовершенствованиям относится сжигание растворов в высокочастотном разряде с гидродинамическим сжатием [87], применение вращающего платинового электрода [847], пористого ча-шечшого электрода [1253], лампы с полым катодом [656, 883], фотоэлектрической регистрации спектра [1233] и др. Более высокую чувствительность (до 3 • 10~5 %) дает, как правило, метод Фракционного испарения примесей [68].

В большинстве случаев барий определяют при возбуждении спектра твердого образца. Вместе с тем ряд работ посвящен спектральному анализу растворов, вводимых в разряд при помощи фуль-гуратора [83, 91, 242, 346, 506, 949, 997]. Однако чувствительность спектрального определения бария в растворах, как правило, ниже чувствительности фотометрии пламени [28].

Ошибка спектрального метода определения бария в большинстве случаев находится в интервале ±5—20%. Иногда ошибка может достигать 30—40% [191, 197, 233, 304, 343, 533, 726, 764, 1105] и даже 50% [375].

Барий чаще всего определяют с угольными электродами [8, 525, 533]. При этом сильно мешают полосы CN в области 3300— 4600 А. Применение K2S207 или КВг03 создает окислительную атмосферу и устраняет это влияние [525].

Спектральный метод определения чаще всего применяют при анализе индивидуальных металлов, неметаллов и некоторых их соединений (чаще всего окислов) на содержание примеси бария. Большое распространение спектральный метод определения бария получил при анализе различных руд, вод и некоторых материалов.

Определение бария в различных материалах дано в табл. 10

80

81

82

>.

s 766] 268, 12241 s 1 1046] 1

а

от 1 1

CO OS

g t>.—i CO

о 00 00 CO t- to m

о in i-f о CO о 00 CM CM QO CD to

S л 1 о о

gg | |

] | 1 1 1 1 1

са а 1 Ю

1

F s

S

CO LO t— >П o_ rH Ю

иосъ CO rM с»

S a' SO Ю 00 1 1 CD О 1 1 1 1 1 1

? a fO 1 I Щ en 1 1 t / 1 1

«1

« я Ю Л fM CO CO

а ч «! CQCQ CQO rao CQO

о

со

ее

1 I

4rasp

a л as

К М

о о О

н н Е->

о о О

и Ен

о о О

а я

я 1 я я

а В

Я 1 я

V ф

Pi о. Pi

ф ю Щ

н в Н

аз с* (Я

Г- [-1

я

р.

«с2 Чй К Чс5н

Я

Он

о

в*

В Я

И н

Ч Ш

р.

3?

д со

ж ы

» м

а

SS

о

Я w

ф а

Я

О.

р.

о

о ? (3 ?>

g 5 U о

& *

aj Н

р. О,

о.

О

S га р.

3 га о

а s « ? S3

Ы Я

ft

©

ФОТОМЕТРИЯ ПЛАМЕНИ

Эмиссионный метод

Для определения бария эмиссионным методом используют всю гамму полос и линий, включающую резонансную линию атома бария (5535 А), линии иона (4550 и 4930 А), молекулярные полосы окиси и гидроокиси бария с максимумами при 8200 и 8700 А в ИК-области и 4870, 5120, 5240, 5310 А в видимой области спектра. Из них наиболее часто применяют молекулярную полосу при 8700 А [278, 454, 977, 979. 1052, 1267], а также резонансную линию атома бария, находящуюся в области 5535 А [164, 323, 415, 470, 514, 576, 663, 835, 920, 961, 1054].

Несмотря на то, что использование линии атома бария обеспечивает наибольшую чувствительность определения, ее применение ограничено тем, что она совпадает с пиком молекулярной полосы кальция. В определенных условиях (пламя ацетилен — кислород) атомная линия бария может быть очень интенсивной [470].

Наиболее пригодной в связи с минимальной величиной фона является полоса с максимумом при 8700 А; чувствительность составляет 0,6 мкг Ba/мл при добавлении к раствору нескольких капель бутилового спирта [230]. Варьирование условий определения позволяет с достаточной чувствительностью определять барий с помощью других полос.

Так, 0,6 мкг Ba/мл можно определять при длине волны 4934 А с использованием водород-кислородного пламени [583] и при длине волны 4