в обычных органических сцинтилляционных растворах, рекомендуется применение стеарата алюминия или специального тиксотронного агента тик-сина [658].

В некоторых случаях идентификацию радиоизотопа бария проводят по его р-активности. Эти определения менее специфичны и в большинстве случаев предусматривают проведение предварительного химического обогащения.

Так, например, при определении радиоизотопа бария в речной BLfle по ^-активности, его отделяют в виде хромата от других радиоактивных элементов (Sr, Со, J) [505]. При анализе мочи радиоизотоп бария рекомендуют вначале выделять на стронциевом носителе, а затем отделять от стронция хроматом с добавлением бария в качестве носителя [1079]. По другой методике щелочноземельные металлы отделяют в виде фосфатов, после чего производят ионообменное разделение на колонке с Дауэкс-50 в присутствии комплексона III, препятствующего адсорбции кальция и бария [845].

В одной из работ предлагается определять радиоизотоп бария методом ядерного рассеивания. Для измерения рассеянных частиц применен точечнофокусирующин магнитный спектрометр с сция-тилляционным счетчиком. Чувствительность данного метода составляет 10-"-10-е г Ва/сжг [1014].

СПЕКТРАЛЬНЫЙ МЕТОД

Барий имеет относительно простой спектр. Потенциалы возбуждения резонансных линий нейтральных атомов лежат в пределах от 1,52 до 5,26 эв. Потенциал ионизации атома бария равен 5,21 эв. Спектр однократно ионизированного атома бария имеет дуплетный характер. Потенциалы возбуждения линий однократно ионизированного атома бария находятся в пределах 2, 51—8,89 эв.

Было проведено измерение концентрации частиц бария в дуге постоянного тока и в «подогретой дуге» при разных давлениях (760 и 100 мм рт. ст.) [19]. При этом было установлено, что абсолютная концентрация бария (сумма атомов и ионов) при давлении 100 мм рт. ст. примерно на порядок меньше, чем в дуге при 760 мм рт. ст. Концентрация бария в «подогретой дуге» при ат-78 мосфераом давлении существенно возрастает, а при 100 мм рт. ст. на 2 порядка меньше, чем при атмосферном давлении.

Таблица 6 дает представление о степени ионизации бария в разряде в зависимости от физических условий. Полный набор спектральных линий бария представлен в работе [246]. В табл. 7 приведены спектральные линии бария, наиболее часто употребляемые при спектральном анализе различных объектов.

Таблица 6

Степень ионизации бария в зависимости от температуры и давления [19]

Разряд Давление, мм рт. СТ. Температура, "К Степень ионизации бария Разряд Давление, А1*1 рт, ст. Температура, °Е Степень ионизации барин

Дуга 760 4700 73 Дуга -f- 760 6560 92

100 4700 90 импульс 100 7000 97

Таблица 7

Аналитические линии для количественного определения бария и их основные характеристики [28]

Принадлежность линии нейтральному атому (I) или иону (II) *

X, А Потенциал возбуждения, 98 Яркость, усл. ед. [269]

1 5535,55 2,24 850

II 4554,04 2,72 6500

II 4934,09 2,51 2000

I 3071,59 4,04 —

II 2335,27 6,83 200

Карбонаты, хлориды и сульфаты бария имеют очень низкую летучесть, но окись бария относится к среднелетучим компонентам [28]. Поэтому при испарении образцов из кратера угольного электрода в дуге постоянного тока барий начинает поступать в пламя дуги вслед за легколетучими частями пробы.

Наиболее часто употребляемыми внутренними стандартами при спектральном определепип бария являются серебро [73, 75, 76], кобальт [96, 186, 188, 617, 783], никель [197, 198, 1207], марганец [506], медь [45, 79, 257], железо [263, 1228], хром [169, 287], лантан [1228], иттрий [27], висмут [204], индий [183, 1179], кальций, палладий, ванадий [28], окись германия [557, 822]. В качестве внутреннего стандарта часто используют фон вблизи линии бария [66, 67, 73, 76—78, 161, 233].

79

Таблица 8

Линии бария и элементов сравнения, использусмыо при спектральном анализе

х, А х, Л

линия бария линия элемента сравнения Литература линия бария линия элемента сравнения Литература

II 4934,09 II 4554,04 Си 2407,60

Y 4883,69 Мп 4041

Y 4643,69 Аи 2675,95 Ag 2675,96 Be 3131,1 Со 3995,3 La 4558,5 Си 3365,3 Mn 4041 [79] [27] [506]

[27]

[71]

|76]

|764]

[783]

[1228]

[45]

[56] II 4554,04

I 3071,59 II 2335,27 Сг 4254,35 4511,3

Fe 4560,096 4547,9

Т1 3175,1

Ag 2309,63 4447,3

Со 2286 2363,8

Ni 2334,6

Bi 2499,5 [169, 287] [183] [263] [1228]

|65, 66]

[73,1182] [75]

[96,186] [188] [197, 198] |204]

В табл. 8, приведены некоторые пары линий исследуемого элемента и элемента сравнения, применяемые при анализе различных объектов.

Открываемый минимум при спектральном определении бария составляет 0,1—1 мкг [1253].

Чувствительность спектрального метода определения бария в обычном варианте составляет 10_3—10~* % [28]. G использованием приемов химического и физического обогащения чувствительность определения бария может быть увеличена до га-10~!% [12, 67, 69, 122, 146, 177, 197, 198, 219, 304], п-10-'% [302, 303], а иногда даже до 5-10"7% [1196].

Чувствительность спектрального определ