химический каталог




Аналитическая химия бария

Автор Н.С.Фрумина, Н.Н.Горюнова, С.Н.Еременко

оверхностью.) Четкие перегибы кривых титрования были получены при напряжении 1 «. Чувствительность данного метода составляет 1,0—Ю-* моль/л, относительная ошибка не превышает 0,40%. Метод предложено использовать для определения бария в смеси со стронцием. Растворимость оксалата бария в изопропиловом спирте меньше, чем у оксалата стронция, поэтому первым осаждается барий.

Барий также можно титровать амперометрически раствором карбоната аммония, применяя ртутно-капельный электрод и электрод сравнения — НКЭ, в присутствии амперометрического индикатора — T1N03 при рН 4—6 [38]. Титрование проводят при потенциале 1,2 в в водно-этанольном растворе с добавлением желатина. В качестве фона используют 0,1 N раствор KNO з.

69

В сосуд для титрования наливают следующие растворы: 0,25—1,00 мл исследуемого раствора, 5 мл 1N раствора КГГОз, 10—20 мл 0,01 N раствора ТПЧОз, 20 мл этилового спирта, 10 капель желатина и разбавляют дистиллированной водой до 45 мл. В сосуд вводят ртутно-капельный электрод и жидкостный ключ, соединяющий сосуд с насыщенным каломельным электродом (потенциал равен 250 мв). Перед проведением титрования в течение 20 мин. через раствор пропускают ток водорода. Титруют 0,05 N раствором (NHi)2COs при потенциале —1,2 в (относительно н.к.э.).

Амперометрическое определение бария можно проводить также при титровании его раствором комплексона III по току его окисления [424, 1210—1213]. При титровании используют два платиновых или графитовых электрода [1210—1213]. Кислородная волна не оказывает мешающего действия. В качестве титранта используют 0,05 М раствор комплексона III, титрование лучше проводить в 0,1 М растворе гидроокиси калия при потенциале 1,6 в [1210, 1211]. Данным методом определяют барий при концентрации 4,3—19,5 М с ошибкой ± 1% [1210].

Не мешают определению большие концентрации хлорид-, цианид-, нитрат- и ацетат-ионов, а также присутствие магния при соотношении Ва : Mo = 1 : 3 [1210, 1211, 1213]; мешает триэтанола-мин [1213]

Рис. 21. Кривые потенциометрического титрования бария 0,05 М раствором комплексона III рН 9,2 (боратный буфер) [558]

1 —ртутный электрод;

2 — серебряный электрод

1мё

г,0 4,0 r,/if/i

Потенциометрический метод

При осадительном титровании бария хроматом можно использовать потенциометрический метод для фиксации точки эквивалентности. Барий титруют хроматом калия в водно-спиртовой среде, содержащей 30% этилового спирта [2, 342]. Изучено определение бария при различных температурах: 25° С [798], 30°С [879], 65°С [342], 95°С [403]. При более низких температурах ошибка определения больше, скачок потенциала меньше [879]. В качестве индикаторного применяют платиновый электрод [2, 403, 879]. Можно пользоваться также хингидрон-ным [2] и водородным электродами [798]. Было установлено, что при гидролитическом осадительном титровании рН раствора изменяется от 4,5 до 7,45 [2, 798].

В работе [2] предложено использовать потенциометрический метод для определения бария и свинца при совместном присутствии. В среде 30%-ного этилового спирта титруют свинец ферроциа-нидом калия (в присутствии 1 мл 1%-ного раствора феррициани-да калия), затем, не удаляя осадка, доводят рН до 4 и оттитровывают барий бихроматом калия. Метиловый спирт не может применяться для создания среды при этом титровании, так как делает невозможным гидролитическое осаждение бария.

Возможно также суммарное определение бария и свинца титрованием хроматом калия, удаление свинца в виде иодида или сульфида с последующим титрованием бария хроматом калия.

70

Ошибка при определении бария данным методом составляет ~0,6% [2].

Предложено определять барий в алюминатах бария косвенным методом [90]. Барий осаждают бихроматом калия, а избыток осадителя оттитровывают солью Мора. Применяют платиновый и каломельный электроды. Для уменьшения растворимости осадка добавляют 25% ацетона. Относительная ошибка составляет около ± 1,5%. Присутствие 80 г!л окиси алюминия не мешает определению бария.

Барий потепциометрически можно также титровать м о л и б-датом аммония [403].

Разность в произведениях растворимости карбоната свинца (1,5 ? 10~13) и карбоната бария (8,0 ? 10~9) можно использовать при потенциометрическом титровании карбоиатом натрия для одновременного определения бария и свинца. Первый скачок потенциала на кривых титрования соответствует концу осаждения менее растворимого карбоната свинца, а второй — концу осаждения карбоната бария [7]. В титруемый раствор необходимо вводить этиловый спирт для повышения устойчивости потенциала (5%-ный водно-спиртовой раствор). При титровании используют свинцово-амальгамный электрод, в качестве электрода сравнения—каломельный электрод. Хорошие результаты получаются, если содержание бария меньше или равно содержанию свинца. При большем содержании бария увеличивается ошибка определения [7]. Кривые титрования смеси свинца и бария приведены на рис. 20.

71

В работе [150] предложен метод потенциометрического титрования ацетата бария ацетоновым раствором хлорной кислоты. Л

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Аналитическая химия бария" (1.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)