химический каталог




Аналитическая химия бария

Автор Н.С.Фрумина, Н.Н.Горюнова, С.Н.Еременко

рические методы

Исследования последних лет по применению органических реагентов в анализе позволили сделать вывод о том, что наиболее перспективными для фотометрического определения бария являются реагенты группы арсеназо III — бис-азозамещенные хромо-троповой кислоты, содержащие сульфо- и фосфоногруппы в о-по-ложении к азогруппе в бензольном ядре [244]. Было синтезировано и описано большое количество реагентов этой группы, проведено сравнительное изучение аналитических характеристик для методов определения бария и сульфат-ионов.

Работы многих авторов [ 16, 148, 149, 155, 173, 224, 245—248, 251, 335, 336, 410—413, 1096, 1161] посвящены детальному спект-рофотометрическому изучению большого числа бцс-азозамещен-ных хромотроповой кислоты, определению основных условий образования комплексов данной группы реагентов с щелочноземельными элементами, определению спектральных характеристик и состава образуемых комплексов, оценке их прочности, влиянию органических растворителей на процессы комплексообразования.

Было установлено, что реагенты, содержащие две фосфоно- и сульфогруппы в о,о'-положении к азогруппе, образуют с барием наиболее прочные комплексные соединения. Поэтому они нашли применение в фотометрии бария, а остальные применяются в титриметрии сульфат^ионов [244].

Определение бария возможно проводить с данными реагентами в широком интервале рН с достаточной чувствительностью (0,05—0,1 мкг Ва/л«л).

Из большого числа реагентов, предложенных для фотометрического определения бария, следует отметить ортаниловый С (сульфоназо III), нитхромазо, диметилсульфоназо III, диметил-сульфоназо-ДАЛ.

Спектрофотометрические характеристики известных реакций бария с реагентами, имеющими двойной ортаниловый фрагмент, приведены в табл. 5.

Ортаниловый С (сульфоназо III) взаимодействует с барием при рН 2—8 в 60%-ном растворе этанола или ацетона [246, 247] или при рН 2,4 в водном растворе [412] с образованием окрашенного комплексного соединения MeR с максимумом поглощения при 640 нм (рис. 9).

По мнению авторов работы [1096], оптимальное значение рН комплексообразования — 1,7—3,3. Молярный коэффициент погашения равен 4,0-10' (Я=640 нм, рН 8, в 60%-ном ацетоне или спирте) [412], 4,8-10' (рН 2, 60%-ный этанол) [336] и 1,12-10* (Х=638 нм, рН 2,4 в водном растворе) [247, 412].

Состав образуемого комплекса (при рН 1,9—2,8) —1:1 [251, 1096]. Чувствительность определения составляет 0,05 мкг Ва/лм

Таблица 5

Основные спектрометрические характеристики цветных реакций бария с (шс-азопронзводнымн на основе ортаннловоп кислоты [247]

90 150 80 65 70 75

37 61 58 62 63 40

640 690 640 645 640 645

500 540 560 580 570 570

SMebvlO-'

Ортаниловый А Ортаниловый Б Ортаниловый С Ортаниловый К

Нитхромазо (нитроортаниловый С) Карбокснарсенаэо

в среде 60%-ного ацетона или этанола [246]. Определению бария в данной среде не мешают фосфат-ионы в соотношении 1 : 1,5, ацетат-ионы 1 : 350, фторид-ионы 1 : 250, уротропин 1 : 50 000 [246, 247].

В водном растворе определению бария мешают 100 мкг Sr, 300 мкг Са, Mg, U(VI) и Cd; 10 мкг Y и La, 20 мкг Th и РЬ.

В работе [336] отмечается, что при рН>2 мешающее действие Fe, №, Mn, Cd, Zn, Al, Bi, La, Zr, Th незначительно, а при pH<2 определение бария почти селективно при добавлении небольшого избытка комплексона III.

Влияние элементов III—V групп устраняют осаждением их сульфидом аммония или маскируют раствором комплексона III, большие количества которого мешают цветной реакции, поэтому отношение элементов к комплексону III должно отвечать 3:10. Не мешают хлориды, нитраты, перхлораты, сульфаты; фосфаты мешают при концентрации >1 мкмоля [412].

Применение таких комплексообразователей, как этиленгли коль-бис-(°>-аминовый эфир)М^-тетрауксусной кислоты и транс-1,2-диаминоциклогексан-М,К-тетрауксусной кислоты, позволяет повысить специфичность метода определения бария с сульфоназо III. Определению в данном случае мешает только медь [722а].

В мерную колбу емкостью 25 мл помещают аликвотпую часть анализируемого раствора, содержащего 2—30 мкг Ва, добавляют 2,5 мл НС1 (для создания в растворе рН 2), 0,5 мл водного раствора ортанилового С, 12 мл ацетона или спирта, доводят до метки водой, перемешивают и измеряют оптическую плотность раствора относительно воды на приборе СФД-2 в кювете 10 мм при Я=640 нм. Калибровочную кривую строят в аналогичных условиях при содержании бария от 2 до 30 мкг.

Нитхромазо (нитроортаниловый С) был предложен впервые для определения сульфатной серы [16]. Некоторые авторы [16, 149, 155] рекомендуют применять его в фотометрии бария.

52

53

Рис. 9. Кривые светопоглощения 4 ? 10"5 И раствора сульфоназо III {1) и его комплекса с барием (2) при рН 2,4; I — 20 мм [412]

Рис. 10. Кривые светопоглощенин 2 • 10^5 М раствора нитхромазо (1) и его комплекса с барием (2) [16]

Реагент взаимодействует с барием в широком интервале рН; возможность проведения данной реакции в кислой среде (рН 2) исключает влияние фосфатов. Определение бария рекомендуют проводить при рН~2

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Аналитическая химия бария" (1.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение ms office свао
Jacques Lemans 1-1850D
подвесная тумба под тв
рамки номеров перевертыши

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)