ия при содержании обоих компонентов в эквимолярных количествах, а также от 10-кратных количеств кальция и магния [37]. Барий количественно осаждается в виде C„H2(C00)iBa2 при рН 3,5 и температуре 40—70° С. Полученный осадок растворяют в избытке комплексона III и оттитровывают раствором хлорида магния с эриохром черным Т. Если количество стронция превышает упомянутое выше, необходимо переосаждение после растворения осадка в соляной кислоте.

В смеси цинка с барием возможно определение цинка с комп-лексоном III при рН 6 7 в присутствии эриохром черного Т, а затем определение бария (рН 10) методом обратного титрования избытка комплексона III хлоридом магния с этим же индикатором [1201].

При определении бария в присутствии железа, цинка, свинца и меди эти элементы могут быть удалены добавлением карбами-ната натрия с последующей экстракцией хлороформом [684].

Zn, Cd, Hg, Pb и Sn можно маскировать унитиолом [44].

Небольшие количества железа и марганца удаляют обработкой раствора ОД/V раствором KMnOi и этиловым спиртом [49].

При определении бария в ферритах Fe(III) восстанавливают до Fe(II) гидроксиламином или аскорбиновой кислотой с последующим добавлением KCN для маскировки тяжелых металлов [887]. Иногда прибегают к отделению мешающих элементов с помощью катионита [724].

Применение метода обратного титрования позволяет определять барий в присутствии цинка [1201], стронция, кальция и магния [37], в нефтепродуктах [298, 299, 372, 373, 613], в стекле [190], в бариевых ферритах. [723, 724, 886], в железных рудах [714], в пленках латекса и фармацевтических препаратах [452, 494, 529], в ниобатах бария [276, 284].

Кислотный хром темно-синий, синий эриохром SE (2- (5'-хлор-2'-оксифенилазо-1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфо-кислоты натриевая соль) применяют [6, 151] в качестве индикатора для определения бария после осаждения его в виде сульфата, растворения в избытке комплексона III и титрования избытка последнего раствором хлорида магния. Ошибка определения составляет 0,05—0,36%.

1-(2-Пиридилазо)-2-нафтол (ПАН) применяют при обратном титровании комплексона III раствором соли меди в спиртовой среде. Метод дает более точные результаты при определении бария, чем с эриохром черным Т [854].

Комплекс 4-(2-п и р и д и л а з о р е з о р ц и н а) с медью применяется в качестве индикатора при комплексонометрическом определении 1 — 100 мг Ва. Ошибка определения составляет 0,5—3% [900а].

В работе [498] описывается применение диазопроизводных хромотроповой кислоты в комплексонометрии, в частности кар-б о к с и аз о- 1,8- диоксинафталин-3,6-дисульфокислота - 2,7 - бис-(азо-2-карбоксибензол). Отмечаются высокая чувствительность, точность, хорошая воспроизводимость результатов при определении бария, стронция и свинца с данным классом индикаторов.

В работе [567] рассматриваются специфичность, чувствительность, контрастность перехода окраски при определении многих ионов, в том числе и бария, с применением смеси кислотного ализаринового черного SN с эриохром черным Т.

В литературе [295] встречаются также сведения о применении пиридилазорезорцина (ПАР), хром прочного синего RLL, хромфиолетового для меха, прочного с у л ь40

41

фонового черного F [360] в качестве индикаторов при определении бария.

Возможно обратное комплексонометрическое титрование бария солью цинка при рН 8—9 с 2-оксибензол-(1-азо-4)-1-«-сульфофе-нил-З-метил-5-оксипиразолом в качестве индикатора.

Определение можно проводить в среде хлороформа или дихлорэтана, переход окраски от красновато-оранжевой до ярко-желтой [89].

Индикаторы класса трифенилметановых красителей

Синтез фталеинов и сульфофталеинов значительно расширил ассортимент трифенилметановых красителей, применяемых при определении щелочноземельных металлов, в частности бария [325, 326, 522, 753].

Метилтимоловый синий (3,3-бис-дикарбоксиметилами-нометилтимолсульфофталеин) применяют в качестве индикатора в комплексонометрическом титровании бария при рН 11—12 [546] или в среде 0,05—0,06М раствора NaOH [752].

Барий титруют комплексонометрически, применяя метод вытеснения или обратное титрование. В случае прямого титрования бария раствором комплексона III наблюдается переход окраски от голубой до розовой. Обратное титрование избытка комплексона III раствором хлорида бария с переходом окраски от розовой до. пурпурной дает ошибку 0,8—2,4% [838].

Ряд авторов [58, 60, 163] отдают предпочтение титрованию по методу вытеснения.

К титруемому раствору бария добавляют комплексонат магния, индикатор и титруют раствором комплексона III до перехода окраски от синей до чисто-серой. Водный раствор индикатора неустойчив, поэтому для титрования пользуются смесью метилтимолового синего и нитрата калия (1:100) [58, 238].

Этим методом определяют барий в титанатах бария [60, 163], в магнии и его соединениях [158]. Кальций рекомендуется экстрагировать раствором азо-азокси БН в смеси четыреххлористого углерода и трибутилфосфата. Алюминий маскируют винной кислотой, титан отделяют купфероном [163]. Сви