утствии металлоиндикатора раствором солей бария или чаще раствором солей, дающих более контрастные реакции с металлоиндикаторами.

В качестве металлоиндикаторов при комплексонометрическом определении бария используют азокрасители н реагенты трифенил-метанового ряда. Индикаторы других классов не нашли широкого распространения.

Эриохром черный Т (1-окси-2-нафтилазо)-6 нитро-2-нафтол-4-сульфокислота, динатриевая соль, хромоген черный 38

ЕТ-00; эрио Т, ализарин хромовый черный ПТ, солохром черный Т, пантохромовый черный.

Барий образует с индикатором малоустойчивый слабоокрашен-иый комплекс розового цвета. Чувствительность реакции равна 0,5 мкг Ва/мл [739].

Титрование бария с эриохром черным Т возможно проводить методом вытеснения в присутствии комплексоната магния [820].

Рекомендуется [881] титровать барий при рН 10 раствором комплексона III и, если переход окраски нечеткий, добавлять раствор хлорида магния и продолжать титрование до появления чисто синей окраски.

Автор работы [1082] рекомендует проводить титрование бария в более щелочной среде с высоким содержанием комплексоната магния.

Определение проводят следующим образом.

Раствор хлорида бария подкисляют 1 мл 2N раствора НС1, прибавляют 4 мл буферного раствора (10 г комплексоната магния и 70 г хлорида аммония растворяют в 200 мл воды и доводят объем до 2 л конц. раствором N1UOH) и 7 капель индикатора (0,5 г эриохром черного Т и 0,5 г NHaOHHCl в 100 мл 96%-ного этанола) и титруют раствором комплексона III до чисто синей окраски.

Метод дает завышенные результаты по сравнению с теоретически рассчитанными приблизительно на 1%. Ошибку можно устранить, устанавливая титр комплексона по раствору хлорида бария.

Применение магниевой соли диэтилентринитрилопентауксусной кислоты при определении бария позволяет снизить ошибку определения до =SO,3°/o [919].

Несмотря на то, что метод прямого комплексонометрического титрования бария дает определенную погрешность, он применяется при анализе нефти и нефтепродуктов [49, 373], почв и вод [865], иолибдагов бария [100], бескремниевого оптического «текла [816], бариевых ферритов [887].

Большего внимания заслуживает метод обратного титрования бария с применением эриохром черного Т в качестве индикатора.

Обратное титрование избытка комплексона III раствором соли магния улучшает переход окраски в точке эквивалентности [267]. Этот метод особенно часто применяется в том случае, когда барий предварительно осаждают в виде сульфата и затем растворяют в избытке Комплексона III в щелочной среде [190, 276, 284, 714].

Титрование проводят при рН ~10 (хлоридно-аммиачпый буфер) [153, 276, 452, 723, 724, 1201]. Избыток комплексона III от-титровывают раствором сульфата магния [276, 284, 723, 724] до перехода окраски из синей в фиолетовую, хлорида магния [37, 153, 190, 613, 714, 1201] (переход окраски из голубой в красную) или сульфата цинка [452] (переход окраски из синей в красную). Относительная ошибка обратного комплексонометрического метода

39

определения бария составляет ±0,5% [723]. Однако имеются указания на то, что в некоторых случаях эта ошибка может достигать ±3% [349] и даже <±5% [714].

При обратном комплексонометрическом определении бария применяют спиртовой раствор эриохром черного Т.

0,5 г эриохром черного Т растворяют в 100 мл 96%-ного этанола с добавлением 0,5 г солянокислого гидроксиламина [1082].

Некоторые авторы [190, 723] рекомендуют применять в качестве индикатора смесь эриохром черного Т и хлорида натрия (1: 200), а также смесь тропеолина 00, эриохром черного Т и хлорида натрия (1:2: 500) [349].

При комплексонометрическом анализе сложных смесей очень часто используют прием предварительного отделения бария.

В присутствии кальция, магния, цинка и свинца барий осаждают в виде сульфата [190, 284, 373]; в фильтрате комплексоно-метричсски определяют сумму кальция и магния [190] или кальция и цинка [373]. Сульфат бария хорошо растворяется в щелочном растворе комплексона III, барий в дальнейшем определяют по титрованию избытка комплексона III солями магния в присутствии эриохром черного Т [152, 276, 284, 714].

Осажденный барий в виде сульфата растворяют в смеси 0,5 N NaOH и 0,025iV раствора комплексона III. Раствор охлаждают до комнатной температуры, прибавляют в нему буфер с рН 10 (NH40H+NH4C1), 100 мг эриохром черного Т и титруют 0,025 N раствором хлорида магния до изменения окраски от голубой до красной. Ошибка определения составляет <±5% [714].

Барий от кальция и стронция можно отделить в виде хромата и оттитровать комплексонометрически с эриохром черным Т [805].

В образцах, содержащих ниобий, барий и свинец, проводят отделение ниобия в виде купфероната, свинец оттитровывают комплексонометрически при рН 5 с ксиленоловым оранжевым, барий осаждают в виде сульфата, растворяют в избытке комплексона III и оттитровывают раствором сульфата магния в присутствии эриохром черного Т [284].

Пиромеллитовая кислота (2, 3, 5, 6-бензолтетракарбоновая кислота) позволяет отделить барий от стронц