хромат калия [314, 901], бихромат калия [602,884], бихромат аммония [50,457].

При осаждении в раствор вводят мочевину для получения крупнокристаллического осадка [602, 901].

Определение бария проводят следующим образом.

К нейтральному или слабокислому раствору прибавляют в избытке ацетат аммония. Нагревают раствор до кипения и при перемешивании прибавляют 5 мл раствора бихромата аммония. После отстаивания и охлаждения декантируют прозрачную жидкость через фильтр и промывают осадок раствором ацетата аммония, пока жидкость, стекающая с фильтра, не перестанет быть заметно окрашенной. Оставляют осадок на 24 часа, затем прокаливают до постоянного веса и взвешивают в виде BaCrOi [50\. Осадок

М хромата бария не обнаруживает изменений в весе при нагревании до 1000°С [1273].

Для получения более чистых осадков рекомендуется переосаждение, применение комплексона III, синхронизованное осаждение хромата бария [93], когда скорость осаждения регулируется медленным добавлением разбавленного раствора осадителя.

Барий осаждают из гомогенного раствора в присутствии равных количеств стронция и свинца при добавлении комплексообразова-телей 1,2-диаминопропантетрауксусной кислоты и 1,2-диамино-циклогексан-Г\, N, N', N'-тетрауксусной кислоты.

Введение комплексообразователей в анализируемую смесь рекомендуют при рН>10 (сильно аммиачная среда). При нагревании происходит разрушение комплексов бария (комплексы свинца и стронция более устойчивы). Затем барий осаждают хроматом калия при рН 6,7—6,8 [543а].

В работе [189] подробво рассматривается соосаждение на хромате бария методом «меченых атомов». Было установлено, что адсорбция стронция в кислых, нейтральных или слабощелочных растворах составляет ~1,2%. В области рН 7,2—7,8 находится максимум соосаждения. Авторы работы [189] рекомендуют проводить осаждение хромата бария из растворов, содержащих стронций, с применением 0,01%-ного раствора желатины.

В присутствии мочевины (рН ~5,7) можно отделить 100 мг Ва от 40 мг Sr и Са без строгого соблюдения рН раствора [602, 901]'. В работе [392] указывается, что барий количественно осаждается хроматом в присутствии Са, Fe, Sr.

Применение комплексона III позволяет осадить барий из смеси с большим содержанием стронция и свинца. Методом фракционированного осаждения разделяют барий и родий [884].

Другие неорганические осадители. Для определения бария в крови [429] предлагают осаждать его в виде карбоната. При пропускании в аммиачный раствор, содержащий барий (рН 9,1), углекислого газа получается плотный осадок карбоната бария, легко фильтрующийся и промывающийся. Промывают осадок водно-спиртовой смесью. При концентрации спирта 0—50% растворимость осадка понижается от 0,12 до 0,009% [1156]. Было установлено, что наименьшая ошибка достигается при длительном прокаливании осадка при 885° С [895].

Барий количественно осаждается в виде селенита BaSeO«• •НгО.

Рекомендуется проводить осаждение при рН 7,5 в водно-этанольной среде или в аммиачном растворе. Для полного осаждения раствор кипятят i— 2 мин. Осадок промывают водой, спиртом, этиловым эфиром, сушат при 60°С и взвешивают в виде BaSeOjHaO. Ошибка определения составляет 0,5% [316].

Изучена возможность гравиметрического определения бария, стронция, кальция и магния в виде их тетрафторборатоя,

2* 35

Щелочноземельные металлы дважды осаждают 35%-ной тетрафторбор. ной кислотой HBF4 и сушат: осадок бария —при 170° С, стронция —при 140—150° С, соответствующие соли магния и кальция при нагревании разлагаются, их рекомендуют прокаливать при 500—800° С и взвешивать в виде фторидов [243].

Фторбериллат аммония осаждает барий в виде BaBeF4 при рН 6—7. Осадок сушат при 110° С. Свинец в данных условиях не осаждается [587].

Тиосульфат натрия в 50—70%-ном этаноле количественно осаждает барий в виде BaS203-H20 [472, 575, 861].

Оптимальные значения рН осаждения 4,5—7, температура 20—30° С. Осадок кристаллизуется через 10 мин., его промывают 60—70%-иым этанолом и взвешивают в виде BaS203 [575]. Определению бария с тиосульфатом мешает стронций; кальций в данном случае не оказывает мешающего действия [575, 861].

В щелочной среде при концентрации этилового спирта ~20% молибдат аммония осаждает барий в виде ВаМо04 [1086].

В работе [ 1085] предложено определять барий в виде в а н а-дата Ba(V03)2 или в виде нерастворимого иодата бария осаждением иа гомогенных растворов [317].

Органические осадители

Барий может быть определен в виде оксалата ВаСг04Н20. Осаждение оксалатом проводят в спиртовой среде (~3 объема спирта) [328]. В качестве промывной жидкости применяют 50— 75%-н ыи этанол [828], Осадок оставляют в течение 10 мин., сушат 2 часа при 70° С [329]. Определению не мешают хлориды натрия, калия и аммония, нитрат калия, мешает ванадат аммония [828].

В работах [898, 899] рекомендуется определение бария и свинца без разделения. При нагревании смеси оксалатов бария и свинца до 550° С свинец переходит в окись, а оксалат бария — в карбонат.

Для получения чистых осадков и отделени