ра, разбавляют водой до 100 мл, нагревают 5—10 мин. на кипящей водяной бане и прибавляют 5 мл диметилсульфата. Через 25—30 мин. осадок отфильтровывают, промывают водой, прокаливают и взвешивают [274].

Можно Также осадить оксаяаты стронция, кальция и бария. Затем барий переосаждают в виде сульфата, стронций переводят в карбонат, а кальцнй определяют в виде оксалата [350].

Возможно осаждение бария, стронция и кальция в виде сульфатов, после чего барий переосаждают в виде хромата и отделяют его от стронция и кальция, а затем заканчивают определение бария сульфатным методом [205].

Применение комплексоиа III при осаждении бария позволяет определять его в присутствии кальция, железа, магния, хрома и других тяжелых металлов [121, 151, 598, 665]. В работе [151] указывается, что переосаждением сульфата бария из аммиачных растворов комплексона III не удается полностью отделять кальций и железо (III), поэтому ошибка в результатах определения составляет 6—8%.

При рН ~8 возможно отделение стронция от бария в виде сульфата в присутствии комплексона III с последующим переосаждением бария. Для растворения осадка сульфата бария при переосаждении применяют аммиачные растворы комплексона III. Для ускорения растворения осадка заменяют аммиак едким натром, при этом 500 мг сульфата бария переходят в раствор за 5— 10 мив. [876].

Смесь сульфатов бария и свинца, часто встречающуюся в анализе, можно разделить растворением осадков в щелочном растворе комплексона III с последующим подкисленном серной кислотой до рН 5—6. В этом случае осаждается только сульфат бария [282].

Определение бария проводят следующим образом.

К исследуемому раствору прибавляют достаточное количество комплексона III, доводят рН раствора до 4,5—5 ацетатным буферным раствором (130 мл конц. СНзСООН, 200 мл конц. NH4OH и 200 мл дистиллированной воды) и при нагревании осаждают барий кипящим 10%-ньш раствором сульфата аммония, прибавляя его в достаточном избытке. Через 6 час. осадок отфильтровывают, промывают слабокислым 1%-ным раствором комплексона III. Фильтр с осадком сульфата бария сжигают и прокаливают или же проводят переосаждение. В последнем случае осадок сульфата барии растворяют на фильтре в горячем 3—5%-ном аммиачном растворе комплексона III, фильтр тщательно промывают горячей водой, из фильтрата при нагревании снова осаждают сульфат бария подкислением соляной кислотой по метиловому красному.

Комплексон III, применяемый в гомогенном осаждении сульфата бария, позволяет непрерывно медленно поставлять в раствор осаждаемый ион. Существенную роль в данном методе осаждения играет величина рН раствора, при помощи которой регулируется выделение бария из его комплекса с комплексаном III.

Авторы работы [665] рекомендуют Для повышения кислотности среды применять гидролизующийся персульфат аммония. В данном случае достигается большая величина кристаллов, чем ври обычном осаждении.

32

2 Аналитнч. химия бария

Осаждение проводят в стакане емкостью 250 мл, не имеющем царапин*, чтобы осадок не приставал к стенкам. Раствор, содержащий 200 мг Ва, разбавляют до ISO мл и прибавляют на каждые 100 мг Ва по 3 мл 0,5 М раствора комплексона III. В присутствии других катионов комплексон III прибавляют в большом количестве. Доводят рН раствора до 10—11, прибавляют 5 з персульфата аммония и осторожно нагревают, чтобы температура раствора в процессе выделения осадка сульфата бария повысилась в течение 30 мин. до 60° С. Если раствор остается прозрачным, то проверяют рН при помощи индикаторной бумаги; при рН>4—5 раствор охлаждают, прибавляют еще 3 г персульфата аммония и опять нагревают. Через 1—3 час. декантируют прозрачную жидкость, фильтруют и после промывания осадка горячей водой прокаливают его при 900° С.

Растворимость сульфата бария в щелочном растворе комплексона III позволяет проводить титриметрическое окончание определения бария.

Сульфатный метод применяют для определения бария в сплавах: Ва—Со, Ва—Zn, Ва—Мп [826], в металлическом цирконии и его солях [1092], в барите [121, 282], фторошпате [1115], флюорите [967], минералах [17, 205, 282], рудах и промышленных материалах [81, 571, 774], шлаках доменных печей [354], силикатах [284, 461], черной золе [839], в аккумуляторных пластинах [39], эмалях [474], биологических препаратах и материалах [151, 152, 391], в свинцовых сплавах [1061], стекле [190], керамике [241], баритовых и борсодержащих цементах [175].

Осаждение в виде хромата бария. Хроматиый метод был впервые предложен [556] для разделения бария и стронция, но нашел применение и в гравиметрическом анализе при определении бария в присутствии кальция и стронция.

Осаждения бария проводят в нейтральной или слабокислой среде [189, 884, 901]. В осаждаемый раствор вводят уксусную кислоту или ацетат аммония [50, 884, 901]. Авторы работы [602] рекомендуют поддерживать рН осаждения 5,7 или 4,6 [189, 293].

Осаждение проводят из горячих растворов с последующим кипячением в течение часа после выпадения осадка [50, 901].

В качестве осадителей применяют