химический каталог




Аналитическая химия бора

Автор А.А.Немодрук, З.К.Каралова

дственное флуориметрическое определение бора [884].

бора из высокочистого кремния; при этом 0,08—0,44 мкг В извлекаются на 82—91%. В случае обработки кремния слабым щелочным раствором в специальном стальном автоклаве при высокой температуре и давлении образуется не силикат натрия, способный увлекать микропримеси, а кристаллический кварц. Этим достигается количественный переход следов бора в раствор.

Необходимость длительного отгона метилбората, особенно при извлечении микроколичеств бора — недостаток дистилля-ционного метода.

Этого недостатка лишена методика [495], основанная на дистилляции бора из безводных бромметанольных растворов. Результаты опытов анализа бериллия показывают, что 100%-ное извлечение 100 мкг В происходит при отгонке 50% метанольно,-го раствора, т. е. в первых 50 мл дистиллята.

1 г металлического бериллия помещают в дистилляционную колбу, добавляют 100 мл метанола, а затем 2 мл брома. Перед добавлением брома раствор охлаждают. Колбу погружают на 2—3 см в горячую воду, нагретую до 85—95° С, и отгоняют —55 мл дистиллята в приемник, содержащий суспензию окиси кальция. Если образец содержит менее 10 мкг В, в приемник наливают 15 мл 0,37%-ной суспензии окиси кальция. В случае больших количеств бора дистиллят предварительно следует разбавить. После упаривания дистиллята бор определяют фотометрически с диамин-хризазином (см. стр. 81).

134

135

Этот способ с некоторым изменением рекомендуется для определения бора в металлическом уране, тории и цирконии.

К 5 г металлического урана, предварительно быстро промытого 8 М НМОз, водой и этанолом"для снятия пленки окислов, добавляют 2 мл брома в 25 мл метанола. По окончании растворения образца прибавляют 75 мл метанола и 0,5 г металлического бериллия для связывания избытка брома и предотвращения его дистилляции. Далее методика аналогична описанной выше.

Метод применяют также при анализе циркониевых сплавов [526], металлического висмута [876].

Отгоняемый борнометиловый эфир следует собирать в закрытый сосуд, так как при контакте дистиллята с воздухом даже при комнатной температуре возможны потери бора [9]. При объемном определении эфир чаще омыляют раствором NaOH [6, 56, 988]. При фотометрическом определении используют наряду с NaOH [440, 478, 660] водную суспензию окиси кальция [323, 874]. Борнометиловый эфир при взаимодействии с водой полностью гидролизуется и в присутствии избытка NaOH превращается в устойчивый борат натрия [660]:

(СН30)3 В + 2Н20 = ЗСНзОН + В (ОН), Na3B03 + ЗН20.

Гидролиз эфира происходит и при пропускании метаноль-ного дистиллята, который отгоняют в присутствии серной кислоты, через колонку с анионитом Дауэкс-2 [ИЗО]. При этом бор сорбируется на анионите, а .метанол проходит в фильтрат. Преимущество этого способа состоит в том, что устраняется длительная операция удаления метанола из раствора упариванием.

С этой же целью предложен другой вариант дистилляцион-ного метода, основанный на сожжении выделяющегося борнометилового эфира в специальном аппарате [1191].

Анализируемую пробу (каолин, стекло и др.) помещают в дисчилляцион-ную колбу, соединенную с аппаратом для сожжения эфира и с приемником, содержащим раствор NaOH для поглощения В203. Образец нагревают с конц. H2SO4 до появления паров SO3. После охлаждения в колбу из капельной воронки небольшими порциями вводят 50 мл метанола и нагревают до 7(f С на водяной бане. Образующийся борнометиловый эфир и пары метанола током азота переносятся к горелке и сгорают с образованием С02, Н20 и В203. Эти продукты улавливаются в приемнике. Дистилляцию продолжают еще несколько минут после того, как пламя горелки перестанет окрашиваться в зеленый цвет. Раствор, содержащийся в приемнике, кипятят в течение 10— 15 мин. для удаления С02; затем в нем определяют содержание бора объемным методом.

В настоящее время для выделения микроколичеств бора чаще применяют первый вариант дистилляционного метода; поэтому ниже указаны меры предосторожности, которые необходимо соблюдать при упаривании метанольных дистиллятов. Дистиллят должен содержать избыток щелочи, так как иначе образуется неустойчивый метаборат натрия, и при упаривании возможны потери бора [6]. Кроме того, испарение метанольных 136

v дистиллятов следует Проводить при температуре не более 55 С; 'при повышении температуры до 80—99° С улетучивается до 82—97% В [385]. Значительно лучше упаривать щелочные растворы в присутствии глицерина [1073—1075]; менее пригоден для этой цели маннит [1076]. Например, при добавлении 0,07— 0,14 г глицерина к 75 мл метанольного дистиллята, содержащего 0,02 г NaOH, .33% воды, 5—15 мкг В, в высушенном остатке найдено 93—95% от первоначального количества бора, а в отсутствие глицерина — 78—84% [1076]. Щелочной раствор глицерина обычно приготавливают заранее, а затем вводят в приемник для дистиллята. Например, при определении 0,01 — 0,2 мкг В эфир поглощается рествором, содержащим 12 мл воды и 1 мл смеси, 0,4%-ной по NaOH и 1%-ной по глицерину [1075]. Дистиллят упаривают вначале досуха

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134

Скачать книгу "Аналитическая химия бора" (2.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
холодильник ariston hbu 1201.4 x nf h o3
Предлагаем приобрести в КНС NX.EFAER.056 - у нас всегда дешево!
гидравлические тележки
как выправить вмятину на двери ваз 2107

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.07.2017)