химический каталог




Аналитическая химия бора

Автор А.А.Немодрук, З.К.Каралова

ления бора в цирконии указанным методом составляет 1 • 10 5%, что соответствует результатам, полученным по методу испарения.

Анализируемую пробу вводят в пламя дуги различными способами: путем испарения вещества из углубления угольного или графитового электрода; непрерывной подачи пробы на движущихся угольных или бумажных полосах; испарения проб, спрессованных в брикеты.

Испарение бора из кратера угольного электрода зависит от температуры кипения соединения, в форме которого он поступает в разряд. Окись бора имеет сравнительно невысокую температуру кипения — 2247°С [103], температура кипения бора — 3860°. При использовании угольных электродов бор поступает в разряд после испарения летучих элементов. Последнее связано с, тем, что при 2500—2600° С бор реагирует с углеродом, образуя карбид бора, который имеет высокую температуру кипения 3500° С.

* Получение безборных электродов см. (78, 248].

106

Этим объясняется трудность удаления следов бора при получении угольных безборных электродов *.

Испарение бора происходит быстрее в дуге постоянного тока, так как при этом электроды нагреваются до высокой температуры, а следовательно, более быстро сгорают образцы. З^роме того, скорость испарения повышается при проведении анализа в атмосфере газов с небольшой теплопроводностью f513], а также при переведении бора в более летучие соединения, например BF3 [392]. С увеличением скорости испарения бора устраняется опасность неполноты его извлечения из кратера угольного электрода ввиду изменения температуры дуги в процессе фракционного испарения элементов из пробы. Для стабилизации температуры и 'более равномерного испарения рекомендуют добавлять к пробам буферные смеси, например, соли щелочных и щелочноземельных металлов (LiCl [1061], LisC03 [523], SrC03 [728]), а также угольный порошок. Способ испарения бора из канала электрода применяют при его определении в графите, угле (392, 444, 513, 536, 555, 777, 803, 845, 848, 849, 861, 974]. В качестве внутреннего стандарта чаще применяют литий (Li 2741,3А) [845], No (2497,17А), цирконий (Zr 2457.4А) [777], иридий (1г 2543,97 А) [513]. Лучшую воспроизводимость результатов достигают при сжигании пробы графита в смеси аргона и кислорода [513], так как при этом наблюдается более стабильное горение дуги.

90 мг измельченного образца смешивают с 10 мг безборного графита, содержащего 1% 1г, затем 10 мг смеси вводят в кратер угольного электрода (диаметр 2 мм, глубина 5 мм) дуги постоянного тока и сжигают при 9 а в течение 90 сек. Аналитический промежуток составляет 2,5 мм. Для стабилизации разряда дугу помещают в камеру из плавленого кварца, в процессе сжигания пробы пропускают смесь 76% Аг и 24% Ог со скоростью 4,2 л/мин. Спектр фотографируют при помощи спектрографа с линейной дисперсией 5 А/мм; ширина щели равна 25 мк. Аналитические линии В 2497,73 А и 1г 2543,97 А. Содержание бора определяют по градуировочному графику, построенному по эталонам в интервале концентраций &? Ю-5 —5 • 10~4%.

Чувствительность определения составляет 5•10—5% В. Средняя ошибка при определении бора в области указанных концентраций не превышает 2%.

Для повышения скорости испарения бора к пробам добавляют фторидные соли [392]. При испарении из канала угольного электрода в течение 45 сек. 20 мг смеси графита с AIF3 и NaF в отношении 2:1:1 чувствительность определения бора составляет 2-10-5%.

Большинство известных методов позволяет определять бор в графите в интервале концентраций 2- Ю-5—1 • 10~3% [392, 513, 536, 777, 845]. Однако применение электродов из специального графита позволяет определить до 1-10"6% В.

С целью концентрирования бора при анализе реакторного графита, содержащего менее 1 • 10_5% В, производят озоление

107

образца* в присутствии избыточного количества Са(ОНЬ путем медленного сжигания в муфельной лечи при 800° С [555]. Считают, что в этих условиях образуется соединение Са3(ВОз)г- Скорость поступления бора в плазму разряда зависит от формы его соединения в пробе, в частности, в графите; поэтому эталоны 'готовят также на основе чистого Са(ОН)г, к которому добавляют соответствующее количество измельченного В2О3. Вместо В2О3 при изготовлении эталонов с содержанием бора 1 • 10~4— 1 • 10~3% применяют раствор Н3ВО3 [777].

К 1 г безборного графита добавляют 1; 2; 5; 10 мкг В в виде раствора борной кислоты, затем прибавляют маннит (для устранения потерь бора при выпаривании). После перемешивания смесь высушивают под инфракрасной лампой, а затем сухой остаток тщательно растирают в агатовой ступке.

Прямое спектральное определение бора в кремнии осложняется появлением при возбуждении в дуге многолинейного спектра SiOj. Однако, проводя работу в специальном кварцевом баллоне [297] в токе азота (рис. 17), можно определить до 1,5- 10-*-% В с ошибкой ±15%.

Порошкообразный образец помещают в кратер анода (диаметр 4 мм; глубина 3 мм) и возбуждают спектр при силе тока 5 а в токе азота. Спектр фотографируют на спектрографе ИСП-22 на фотопластинке типа II. Экспозиция составляет 2,5 мин. Ан

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134

Скачать книгу "Аналитическая химия бора" (2.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дверные петли скрытой установки
кинотеатр дома интерьер
иммобилизатор
свинка пеппа 2017 новый год билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)