химический каталог




Аналитическая химия бора

Автор А.А.Немодрук, З.К.Каралова

ределении 0,05—2,0 мг В абсолютная ошибка не превышает ±0,01 мг.

пропорциональна концентрации бора в растворе, они вызваны восстановлением на ртутном капельном катоде не борной кислоты, а бисульфит-иона, который образуется при взаимодействии маннитоборной кислоты с сульфитом натрия:

HB + SO*~->B- + HSOКатионы, которые восстанавливаются при более положительном потенциале на ртутном катоде, чем фруктоза, должны быть предварительно отделены на катионите. Анионы ВгОГ, Ю7 восстанавливают до Вг_ и J- пропусканием S02 через щелочной анализируемый раствор.

Метод применяют при определении бора в соединениях, полученных при взаимодействии трипропилфосфина я диборана. Как указывают авторы, этот способ может быть использован для непосредственного титрования 'борной кислоты после омыления метилбората в растворе гидроокиси лития.

Полярографическое определение

Методы прямого полярографического определения бора отсутствуют [129]. Однако введение борной кислоты в растворы, содержащие сульфит натрия и маннит, приводит к появлению на подпрограмме двух волн с Ev,, равными —0,50 и —1,01 в (относительно ртутного анода) [754], которые представлены на рис. 12. Несмотря на то что высота полярографических волн

Согласно исследованиям Кольтгоффа и Миллера [701], восстановление бисульфита протекает ступенчато, в начальной стадии по уравнению

HSO; + 2Н+ + е -> HS02 + НА

что соответствует первой волне на подпрограмме, а затем в результате полимеризации HSO2 происходит восстановление гидросернистой кислоты по уравнению

Saor + 2Н+ + 2е^* S2Or + Н20,

в результате чего появляется вторая волна.

Шалгоский [1027] считает, что в присутствии маннита более вероятна следующая электродная реакция:

2HSOI + 2Н+ + 2е SaOr + 2НАО.

100

101

В зависимости от рН раствора -вид подпрограммы меняется. В кислой среде (рН 1—4) фиксируется лишь первая волна; исчезновение второй волны можно объяснить неустойчивостью гидросернистой кислоты в этих условиях [754]. При рН 6—8,0 появляются две хорошо очерченные волны с Ei/, , равными —0,67 и —1,23 в (относительно н. к. э.). В щелочной Среде (рН>8) волны отсутствуют. В качестве фона используют раствор, 0,2 М по Na2S03 и 0,33 М по манниту [754].

При замене маннита глицерином (с равной молярной концентрацией) наблюдается снижение диффузионного тока и изменение Ei/s от —0,5 до —0,55 в (относительно ртутного анода).

При полярографическом определении борную кислоту предварительно отделяют от примесей дистилляцией в виде метил-бората, затем удаляют метиловый спирт кипячением с КОН. Устанавливают рН раствора ~7, добавляют смесь сульфита натрия и маннита, после чего полярографируют. Концентрацию борной кислоты рассчитывают, пользуясь калибровочной кривой в координатах lg {h2/[H+]2)—lgC, где h — высота первой волны, а С — концентрация борной кислоты.

Метод применим для определения 0,1 мг/мл борной кислоты и более. Чувствительность повышается в случае применения катодно-лучевого полярографа [945, 946]—можно определить до 0,1 мкг/мл В на фоне 0,003 М раствора Na2S03, 0,2 М раствора маннита, 2,5 М раствора КС1 при начальном значении рН анализируемого раствора, равном 3,9.

В случае полярографического определения борной кислоты вместо сульфита натрия можно применять нитрит натрия [1027]. Прн этом на полярограм'ме появляются две волны с , равными— 0,64 и— 1,21 в (относительно н. к. э.), обусловленные восстановлением на ртутном капельном катоде азотистой кислоты. Механизм восстановления азотистой кислоты до конца не изучен. Максимальная чувствительность составляет 2 мкг/мл В на фоне 0,48 М маннита и 0,2 М' NaN03, что значительно превосходит возможности описанного выше метода [754]. Диффузионный ток в течение первых 10 мин. возрастает, а затем медленно понижается, что связано с самопроизвольным разложением ? азотистой кислоты. Рекомендуют проводить измерения по истечении 10 мин. после приготовления растворов, пропуская ток азота для удаления кислорода.

В полярографическую ячейку помещают 3 мл 0,8 М раствора маннита и 1 мл 1 М раствора нитрита натрия. Затем прибавляют 1 мл анализируемого раствора (предварительно удаляют кислород), перемешивают раствор пропусканием струи азота в течение 20 сек., через 10 мии. снимают подпрограмму в области от 0 до 1,2 в, используя внутренний ртутный анод. Содержание борной кислоты определяют по .калибровочному графику, построенному по стандартным растворам борной .кислоты.

102

В интервале от 2 до 20 мкг/мл борной кислоты соблюдается прямая пропорциональность между высотой волны и концентрацией бора в растворе.

Кондукто метрическое титрование

Кондуктометрическим методом можно непосредственно титровать борную кислоту раствором едкого бария [319]. Из рис. 13 видно, что на кривых, полученных при титровании 0,003—0,04 N растворов борной кислоты 0,2940,iV раствором Ва(ОН)2, точка

Рис. 13. Кривые кондуктометриче-ского титрования борной кислоты 0,2940 N раствором Ва(ОН)2:

/ - 0,005 N HsBOs; 2 — 0.0! N Н,ВО»; 3 — 0,02 N HiBOi: 4 — 0

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134

Скачать книгу "Аналитическая химия бора" (2.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Электрические котлы Wattek Eltek 26
Установка автосигнализации Pandora DeLuxe 1870i
Kieninger Modern 1226-02-04
курсы автокада цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)