химический каталог




Аналитическая химия бора

Автор А.А.Немодрук, З.К.Каралова

ения оптической плотности. Объем водной фазы также должен быть малым. В этих условиях концентрация окрашенного комплекса в органической фазе будет наибольшей. Она значительно уменьшится, если объем органической фазы

будет увеличен или если с целью достижения полноты экстракции будет проведено несколько последовательных экстракций, так как оптическая плотность объединенных экстрактов всегда значительно ниже оптической плотности первого экстракта.

Неполное извлечение окрашенного комплекса не оказывает существенного влияния на точность определения бора, если построение калибровочной кривой и само определение проводить строго в одних и тех же условиях.

Показано [107], что оптическая плотность бензольных экстрактов тетрафторобората бриллиантового зеленого сильно зависит от продолжительности экстракции (рис. 6). Увеличение оптической плотности органической фазы в течение первых 2 мин. связано с увеличением концентрации в ней окрашенного комплекса. Дальнейшее продолжение экстракции после достижения равновесия 'сопровождается резким понижением оптической плотности получаемого экстракта вследствие гидролиза тетрафторобората, который протекает, по-видимому, по двум направлениям (R— катион бриллиантового зеленого):

R [BF4] z± R++BF- BF~ +HaO *± BF3OH~-f-HF; R (BF4] +H2O^R [BF3OH] +HF.

По этой же причине оптические плотности экстрактов тем ниже, что позже начата экетракция после нейтрализации водных растворов и добавления бриллиантового зеленого. Оптическая плотность экстрактов после их отделения от водной фазы также постепенно падает. Центрифугирование или фильтрование экстрактов, обеспечивающее полное отделение взвешенных частичек водной фазы, устраняет этот недостаток.

В случае экстракции тетрафторобората (метиленового голубого дихлорэтаном из водной фазы с рН 0,7—1,0 гидролиз тетрафторобората отсутствует, и в связи с этим оптическая плотность экстрактов гаосле достижения экстракционного равновесия не уменьшается.

Изучение оптических свойств экстрактов- тетрафтороборатов бриллиантового зеленого, метиленового голубого, метилового фиолетового и кристаллического фиолетового показало, что они имеют сильно выраженный коллоидный характер и вследствие этого закон Бера для них не соблюдается [107, 108].

Чувствительность определения 'бора :В виде тетрафтороборатов окрашенных органических оснований очень высокая, и гари условии полной экстракции бора молярный коэффициент погашения окрашенного комплекса численно равен молярному коэффициенту погашения соответствующего органического основания. Для большинства основных .правителей молярные коэффициенты погашения составляют 100 000—200 ООО. С этой точки зрения применение органического основания, имеющего большой молярный коэффициент погашения, обеспечивает соответственно большую чувствительность определения бора. Вследствие неполноты экстракции тетрафтороборатов органических оснований и протекания побочных процессов (гидролиз тетрафторобората) практически получаемые так называемые «условные» молярные коэффициенты погашения значительно ниже (см. табл. 14) и зависят в каждом отдельном случае главным -образом от применяемой методики, обеспечивающей определенный процент экстракции окрашенного комплекса. Некоторые из методик позволяют определять до 0,2 мкг В во взятой навеске Т889] или до 5 ? 10~б% [107]. Ошибка определения иногда составляет от 5 до 10%, в (большинстве же случаев достигает 10% и более. При определении очень (малых количеств бора (до 0,5 мкг) ошибка достигает 20—25%.

Большинство наиболее распространенных элементов в условиях экстракции тетрафторобората не образует комплексных фторидных анионов, экстрагирующихся в ©иде солей с органическими основаниями. Исключение — тантал [228] и, возможно, немногие другие элементы.

В связи с простотой определения бора в виде тетрафтороборатов окрашенных органических оснований этот метод, несмотря на то, что он возник всего семь лет назад, в настоящее время уже широко применяется. Так, с мегиленовым голубым разработаны методики определения бора в сталях и железе [325,

so

888, 889, 968], тетрафториде урана [108], кремнии [294, 491], природных водах [189] и двуокиси серы [294]. В виде тетрафторобората бриллиантового зеленого бор предложено определять в сталях [13], металлическом титане и цирконии fl78], окиси бериллия [107]. Метиловый фиолетовый использован для определения бора в железных, никелевых и медных электролитах [153], кристаллический фиолетовый — для определения бора в гипсе, железных и марганцевых рудах, соленосных (породах [27].

Например, экстракционно-фотометрическое определение бора в прокаленной окиси бериллия с применением бриллиантового зеленого [107] заключается в следующем.

1 г анализируемого материала помещают в платиновую чашку диаметром 70 мм, прибавляют 5,5 мл бидистнллята (полученного перегонкой в 'кварцевом аппарате в присутствии едкого натра или маннита) и 4,5 мл 40% ной перегнанной (в платиновом аппарате) фтористоводородной кислоты (вместо 40%-ной кислоты можно вводить

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134

Скачать книгу "Аналитическая химия бора" (2.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы дизайн фотошоп москва
автосигнализации с автозапуском отзывы и цены
кастрюля konig international
домодедово маникюрные курсы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)