химический каталог




Аналитическая химия бора

Автор А.А.Немодрук, З.К.Каралова

еделению бора.

Присутствие в растворе больших количеств ионов фтора при.' водит к тому, что они образуют с органическими основаниям» соли, которые также частично экстрагируются в органическую фазу и мешают определению бора. Вследствие этого процесс -образования тетрафторобората необходимо проводить в возможно меньших объемах с высокой концентрацией фтористоводородной кислоты при достаточной кислотности раствора и нагревании. После окончания образования тетрафторобората раствор разбавляют для понижения концентрации ионов фтора и нейтрализуют до необходимого рН, после чего вводят окрашенное органическое основание и экстрагируют образовавшийся тетрафтороборат этого красителя.

Присутствие нейтральных солей в заметных количествах оказывает высаливающее действие, и в их присутствии усиливается переход в органическую фазу самих органических оснований. Анионы некоторых солей образуют с катионами органических оснований соли, экстрагирующиеся инертными растворителями. К таким анионам принадлежат нитраты, ацетаты, в меньшей степени хлориды, бромиды и иодиды. Поэтому для подкисления растворов там, где это нужно, следует применять серную кисло-ту, так как сульфаты с катионами органических оснований обра, зуют неэкстрагирующиеся соли.

В качестве окрашенных органических оснований для определения бора широкое применение нашли метиленовый голубой [79, 108, 189, 294, 325, 491, 888, 889, 968, 1050], бриллиантовый зеленый [13, 107, 178, 835] и метиловый фиолетовый (12, 105, 153, 228, 834]. Кристаллический фиолетовый был рекомендован [27] вместо метилового фиолетового вследствие большей чувствительности определения бора. Кроме того, были рекомендованы также некоторые аналоги метиленового голубого [887], виктория голубой К [13], сафранин Т, астрофлаксин, родамин С и родамин ЗС [141].

Выбор того или другого основания зависит главным образом от характера анализируемого материала и требующейся чувствительности определения бора. Так, например, для определения бора в прокаленной окиси бериллия применен бриллианто8S

87

вый зеленый [107], обладающий наибольшей чувствительностью определения. Разложение анализируемой окиси бериллия проводят нагреванием с фтористоводородной кислотой. Образующийся при этом фторид бериллия не гидролизуется при рН 4 (в условиях, оптимальный для экстракции тетрафторобората бриллиантового зеленого). Однако для определения бора в тетрафториде урана бриллиантовый зеленый не удалось применить, так как образующийся после растворения пробы фторид уранила при рН 4 заметно гидролизуется и мешает экстр акции, вследствие чего в данном случае применен метиленовый голубой, несмотря на несколько 'меньшую чувствительность определения бора [108]. В табл. 14 привадятся «условные» молярные коэффициенты погашения тетрафтораборатов различных оснований [13].

Таблица 14 «Условные» молярные коэффициенты погашения тетрафтороборатов различных окрашенных оснований

Окрашенное органическое основание Экстрагент «Условный» молярный коэффициент погашения

Бриллиантовый зеленый Бензол 20 ООО

Метиленовый голубой Дихлорэтан 14 ООО

Виктория голубой К Смесь бензола с 11 ООО

ацетоном (10:1)

Метиловый фиолетовый Бензол 2 600

Как следует из приведенных данных, извлечение окрашенных комплексов органическими растворителями происходит далеко неполно. Так, например, в условиях определения бора, описанных в работе [228], менее 5% В, содержащегося в водном растворе, экстрагируется бензолом [27]. Основными причинами, определяющими низкое значение «условных» молярных коэффициентов погашения, являются небольшие значения коэффициентов распределения окрашенных комплексов и их -малая устойчивость. Так, для тетрафторобората метилового фиолетового коэффициент распределения Араспр=0,14, а константа неустойчивости Кнеуст = 0,8- 10~3 [27].

Таким образом, кроме полноты переведения бора в тетра-фтороборат, очень большое значение для повышения чувствительности определения бора имеет увеличение коэффициента распределения окрашенного комплексного соединения. С этой точки зрения важен .выбор подходящего органического растворителя. Хотя в настоящее время бензол применяют для экстракции тетрафтороборатов бриллиантового зеленого [13, 107, 178] и метилового фиолетового [105, 153, 228, 834], а дихлорэтан — для

В

0,55 OfiO 0,15

экстракции тетрафторобората метиленового голубого [108, 32Ь, 889, 968], вопрос о выборе лучших экстрагентов далеко не решен. Для .полноты извлечения окрашенного комплекса имеет также значение отношение объемов водной и органической фаз, солевой состав водной фазы и температура экстракции. Более низкая температура экстракции обеспечивает более полное извлечение окрашенного комплекса.

_I_

2 3 Ч S Время, нин.

Рис. 6. Зависимость оптической плотности бензольных экстрактов тетрафторобората бриллиантового зеленого от продолжительности экстрагирования

Для повышения чувствительности определения бора экстракцию необходимо проводить возможно меньшим объемом экс-трагента, достаточным для проведения измер

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134

Скачать книгу "Аналитическая химия бора" (2.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
чердачная лестница fakro ltk thermo цена
Boccia The 3000 Watch Series 3208-01
qumo 2500 w
подьемник gtwy8-200s

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)