химический каталог




Аналитическая химия бора

Автор А.А.Немодрук, З.К.Каралова

ет и его необходимо отделять.

По другому методу [615], оснозанному на измерении уменьшения оптической плотности растворов пиракатехинового фиолетового при 595 ммк .в присутствии бора (рН 8,45—8,65), мешающие элементы (кроме железа и алюминия) также маскируют добавлением комплексона III. Молярный коэффициент погашения в данном случае несколько выше; он составляет 2666.

Фталеиновый фиолетовый, имеющий сходную структуру с пирокатехиновым фиолетовым, используется также для определения бора в водных растворах. рН 9,0—9,5 оптимально [891, 893]. Для определения бора были рекомендованы также алюминон [123], 1,2-диоксибензол-3,5-дисульфокислота [553, 602], хро-мотроповая кислота [717], поливиниловый спирт [814, 824], пиро-катех'инкарбоновая кислота [618], бензоин [609, 1183] (более часто применяемый для люминесцентного определения бора), некоторые основания Шиффа [229, 421, 422] (например, основание Шиффа, получаемое из салицилового альдегида и 1,8-аминонафтол-3,6-дисульфо:кисл.оты [229]) и многие другие [123, 143, 229, 1065, 1067]. Вследствие низкой чувствительности и малой избирательности цветных реакций с указанными реагентами они представляют небольшой практический интерес.

По-видимому, еще меньший интерес представляет метод косвенного определения бора по измерению интенсивности окраски сульфосали.цилата трехвалентного железа .в растворе, содержащем ионы фтора, (возникающей при добавлении борной кислоты или буры [353, 354], а таяже определение, основанное на осаждении бора в виде .боробариевого тартратного комплекса с последующим фотометрическим определением содержащейся в нем винной кислоты [3901.

Фотометрическое определение бора в виде солей т е трафт ороб оро в одородной кислоты с окрашенными органическими основаниями

В последние годы возник и интенсивно развивается новый фотометрический метод определения бора в виде солей тетрафто-робороводородной кислоты с окрашенными органическими основаниями [141, 153. 189. 228, 491]. Сущность этого метода со85

стоит в том, что анализируемый материал переводят в раствор любым подходящим способом, а перешедший в раствор бор пе-деводят в BF4 добавлением фтористоводородной кислоты или ее солей. После этого прибавляют раствор окрашенного .органического основания и экстрагируют одним из инертных Органических растворителей образовавшуюся соль, строение которой в общем виде может быть представлено формулой (BF4)R, где R — однозарядный катион окрашенного органического основания. Дальнейшее выполнение анализа сводится к измерению оптической плотности полученного экстракта.

Метод несколько упрощается в том случае, если образование BF4~ происходит в процессе растворения материала, т. е. в случае применения для растворения анализируемого материала фтористоводородной кислоты или ее солей в присутствии минеральных кислот.

Ион BF4~ образуется довольно лолно в кислых растворах. Однако цри рН 1 и выше указанный процесс замедляется и не доходит до конца, так как в этих условиях с заметной скоростью происходит реакция гидролиза BF4_:

BF:+H20 ?± BF3OH"+HF.

Это равновесие еще больше сдвигается вправо в разбавленных растворах вследствие дальнейшего гидролиза иона BF3OH_ [251—253]. В 0,197 М растворе при 20° С HBF4 на 31% переходит в BF3OH_ [251]. При повышении температуры гидролиз усиливается. Для полного превращения (барной кислоты в тетра-фтороборат необходима достаточная кислотность раствора с целью подавления гидролиза, а также большой избыток фтористоводородной кислоты.

Н3ВО3 превращается в HBF4 довольно .медленно. Так, например, при начальной концентрации фтористоводородной кислоты 0,1388 мол/л при 30° С и отношении [HF]/[H3B03], равном 8, за 1 час образуется только 50.% HBF4, а за 2 часа — 72%. Нагревание значительно ускоряет образование HBF4.

Более полное превращение борной кислоты в тетрафторо-бороводородную необходимо потому, что анион BF3OH~, являющийся промежуточным продуктом, содержащимся в растворе при неполном образовании HBF4, образует с катионами органических оснований неэкстрагирующиеся соли [13]. Отсюда возникает необходимость продолжительного выдерживания реакционной смеси или ее нагревания в присутствии достаточного избытка фтористоводородной кислоты и при достаточной кислотности раствора [228, 491].

Так как при высокой концентрации ионов водорода многие из окрашенных органических оснований существуют в виде двухзарядных катионов, образующих с BF4- неэкстрашруюшиеся соли, то после образования BF4- раствор нейтрализуют до такого значения рН, при котором органическое основание находится в растворе в виде однозарядного катиона. У бриллиантового зеленого оптимальное значение рН для образования экстрагирующейся нейтральной соли с тетрафтароборатом сосгав,-ляет ~4 [13], у метилового фиолетового оно снижается до — 1,7 [27] и у метиленового голубого—до 0,7—1,0 [108, 889]. Более высокие значения рН также нежелательны, так как в растворе появляются .нейтральные молекулы свободного основания, экстрагирующиеся в органическую фазу и тем самым мешающие опр

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134

Скачать книгу "Аналитическая химия бора" (2.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы бухгалтеров щелковская
мужские керамические часы и браслет
adt04
компрессор для холодильника индезит цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)