химический каталог




Аналитическая химия бора

Автор А.А.Немодрук, З.К.Каралова

ной реакции бора с куркумином. Несмотря на одинаковую характерную атомную группу, содержащуюся в куркумине и а-оксиантрахинонах, механизм цветной реакции бора с ними несколько различается. Бор с куркумином реагирует в значительно менее кислых растворах, чем в случае антра-хинонов, в связи с тем, что в молекуле куркумина цепь сопряжения двойных связей состоит из двух разъединенных частей, а также потому, что, по-видимому, в. кислых растворах куркумин не полностью находится в форме //, количество которой с повышением кислотности раствора уменьшается.

Механизм цветной реакции бора с куркумином установлен немногим более 10 лет назад [358, 1077, 1078]. Было показано, что в отсутствие щавелевой кислоты бор с куркумином (ib условиях достаточного избытка последнего) реагирует с образованием комплекса красного цвета с молярным отношением бора к кур-кумину, равным 1 :2. Структура этого комплекса, названного розоциакином [1077], представлена ниже (///). Максимум светопоглощения растворов роэоцианина в этаноле, метаноле или ацетоне находится при 555 ммк. Молярный коэффициент погашения при этой длине 'волны составляет около Г80 000 (из расчета на 1 г-атом В). Чувствительность цветной реакции составляет 0,000051 мкг/см2 на 0,001 оптической плотности. Таким

71

образом, по чувствительности цветной реакции с бором курку-мин намного превосходит другие органические реагенты.

осн.

Как видно из приведенной структурной формулы роэоциани-на, входящие в его состав две молекулы куркумина в результате

H,CO

сг + н+оон

сн

=СН-СН=н3со но-/

о о

осн3 он?сн-/==\\=/"

/\ о оСН=СН-С с=сн

сн ///

№А,ммк

комплексообразования с бором претерпевают такие превращения, что двойные связи в каждой из них полностью входят в сопряжение, что углубляет окраску растворов комплекса по сравнению с самим куркумином. Правда, эта формула еще не может считаться окончательной; в частности, вызывает сомнение

Рис. 4. Оптическая плотность растворов куркумина, руброкуркумина и розоцианина:

1 — 2 • 10-e М раствор куркумина; 2 — 2 ? Ю-5 Л1 раствор руброкуркумина (раствор сравнения 2 ? 10~ъ М раствор куркумина); 3 — 1 - 10-а М раствор розоцианина (раствор сравнения — I ? Ю-5 М раствор

куркумина)

локализация отрицательного заряда на атоме бора и положительного заряда на атоме водорода, координационно связанного с кислородным атомом хиноидного ядра. Последнее находится в противоречии с существованием системы сопряженных связей, выраганивающей электронную плотность вдоль всей цепи

72

сопряжения, вследствие чего положительный заряд должен принадлежать не отдельному атому, а всей молекуле куркумина.

\При использовании щавелевой кислоты, значительно ускоряющей образование окрашенного комплекса {423, 424], состав последнего оказался не тождественным розоцианину. Образующийся комплекс содержит на один атом бора только одну молекулу куркумина я одну молекулу щавелевой кислоты. Его структура представлена формулой IV.

о—н- ? ? .-о—С—с-о—H (

Н.СО-ОСНз

I II II II

II

сн сн

У\ о о /\

сн

II

о-с

о=с—о

К X ! >< ,

с—о о-с=о о-с

сн

сн

сн

сн

сн

с-оосн3

сн II

он

Н3СОII

OH+

IV

В отличие от розоцианина этот комплекс назван руброкуркуми-ном {1078]. Растворы руброкуркумина характеризуются примерно такой же кривой светопоглощения (рис. 4), но имеют почти вдвое меньший молярный коэффициент погашения в расчете на 1 г-атом В. Последнее обстоятельство связано с тем, что на один атом бора в руброкуркумине приходится только одна молекула куркумина.

Определению бора с куркумином мешают многие элементы, в том числе железо, молибден, титан, тантал, ниобий, цирконий, вольфрам, германий, бериллий [588, 984], реагирующие в тех же условиях с куркумином с образованием комплексов, имеющих сходную окраску, а также окислители, подвергающие куркумин окислению, и фтор, маскирующий бор. В связи с этим при использовании куркумина для определения бора его, как правило, предварительно отделяют отгонкой в виде борнометилового эфира, который собирают в приемник с раствором едкого натра. Дистиллят выпаривают досуха. Для того чтобы уменьшить

73

потери бора в процессе выпаривания, было рекомендовало [1074—1076] в чашку для приема дистиллята, кроме раствора едкого натра, добавлять глицерин, образующий с бором; нелетучее соединение. Сухой остаток растворяют в воде, остациую-ся свободную едкую щелочь нейтрализуют соляной кислотвр; и, кроме того, вводят небольшой-ее избыток. Затем добавляют раствор куркумина (в этаноле, уксусной кислоте и т. п.) и сушат при умеренной температуре. Оказалось, что температура высушивания — один из наиболее важных факторов [60 384, 806, 815, 833, 916, 1109].

При температуре высушивания значительно ниже 55° С окрашенный комплекс образуется очень медленно и неполностью,, а при температуре выше 55" С равновесие достигается быстро, но оно больше сдвинуто в- этих условиях в обратную сторону [385], вследствие чего чувствительность реакции значительно ум

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134

Скачать книгу "Аналитическая химия бора" (2.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
расписание работы магазина макет
где делают анализы на определение наркотиков в ногтях
установка катализатора mitsubishi
тексты благодарностей спонсорам

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)