химический каталог




Аналитическая химия бора

Автор А.А.Немодрук, З.К.Каралова

сине-фиолетовую, что связано с диссоциацией молекулы ализарина красного S сначала по одной, а затем по второй фенольной группе. Диме-тиловый эфир ализарина красного S, для которого диссоциация невозможна, в кислых растворах имеет такую же желтую окраску, как и сам ализарин красный S, но его окраска с повышением рН не изменяется. Точно так же не изменяется ок-'раска ализаринового красного S в присутствии борной кислоты [140]. Так как с хинализаринсульфокислотой (1,4-диокси-антрахинон-2-сульфокислотой) и 1-оксиантрахиноном бор в водных растворах не дает цветных реакций, то высказано предположение [140], что ализарин красный S реагирует с борной кислотой с образованием в слабокислой среде соединения /, переходящего в слабощелочной среде в соединение //, имеющее такую же желтую окраску:

59

Ализарин красный S в слабощелочной среде имеет фиолетовую окраску, а его комплекс с борной кислотой — желтую; это различие окраски реагента и его комплекса с борной кислотой используется для фотометрического определения бора [617]. Однако чувствительность цветных реакций бора с окси-антрахинонами н водной среде значительно ниже, чем в растворах серной кислоты.

Механизм цветных реакций бора с аминоантрахинонами. Подобно оксиантрахинонам1 цветные реакции с бором в конц. H2S04 дают также а-ам»ноантрахиноны. Основное различие между окси- и аминоантрахинонами состоит в том, что в случае последних образование окрашенного комплекса происходит очень медленно и для полного развития окраски требуется продолжительное нагревание. Медленное протекание реакции с аминоантрахинонами связано со значительно меньшей подвижностью водорода амино- или иминогруппы по сравнению с подвижностью водорода в оксигруппе.

В случае взаимодействия 1,Г-диантримида с бором в конц. H2S04 образуется внутрикомплексная соль следующего строения:

/ \ /—\

Nхиноновых красителей и вырабатываемый анилинокрасочной промышленностью [116].

С применением хинализарина разработаны методы определения малых количеств бора в сталях и черных металлах [16, 54; 154, 192, 362, 408, 747, 975, 1148, 1171], сплавах легких металлов [62, 1001], тугоплавких сплавах [665], почвах [ПО, 218, 242, 999], древесине [950] и растительных материалах [233, 242, 349], в графите [581], природных водах [122, 1003] и других материалах [862].

Хинализарин кристаллизуется в виде иголочек красного цвета с зеленым металлическим отливом, плавится при 275° С. Он не растворим в воде, слегка растворяется в этаноле и ди-этиловом эфире, придавая им красную окраску. В водных растворах щелочей он легко растворяется с образованием фиолетового окрашивания. Хинализарин так же легко растворяется в конц. H2SO4. Окраска сернокислых растворов хинализарина в значительной мере зависит от концентрации серной кислоты (табл. 13).

Для получения хинализарина исходят из ализарина, который нагревают продолжительное время с 70%-ным олеумом, а выделенный продукт очищают перекристаллизацией из нитробензола [1008].

Таблица 13

Окраска растворов хинализарина (0,025 мг1мл) в серной кислоте в зависимости от ее концентрации [1054]

Для полного развития окраски необходимо нагревание при температуре около 100° С в течение 3 час.

Относительно цветных реакций бора с аминоантрахинонами в водных растворах каких-либо данных в литературе нет. По-видимому, подобно оксиантрахинонам, цветные реакции ами-ноантрахинонов с бором в водных растворах должны обладать значительно меньшей чувствительностью, чем в среде концентрированной серной кислоты. Кроме того, в водных растворах мешающее влияние других элементов очень велико. Так, например, с оксиантрахинонами в водных растворах реагируют алюминий, бериллий, кальций, магний, галлий, индий, железо, скандий, лантан, торий, цирконий, церий и многие другие элементы, в то время как в среде серной кислоты реагирует практически только один германий.

Фотометрическому определению бора с окси- и аминоантрахинонами в среде конц. H2S04 мешают фториды и окислители, в том числе нитраты.

X и н а л и з а р и н. Из окси- и аминоантрахинонов для фотометрического определения бора наибольшее применение нашел хинализарин (1,2,5,8-тетраоксиантрахинон) [198, 294, 362, 511, 663, 769, 1054, 1173, 1187], принадлежащий к группе антра60

Концентрация H*SO,. Б«.% Окраска раствора

в отсутствие бора после добазлоння 0,1% Н3ВОа

99,5-97,5 Сине-фиолетовая Голубая

94 Красно-фиолетовая »

88-80 Красная »

78 Сине-фиолетовая

73—69 » Красная

55 Оранжевая Светло-красная

44 Желто-оранжевая Оранжевая

При добавлении к раствору хинализарина в конц. H2S04 небольших количеств борной кислоты фиолетовая окраска становится голубой [54]. Окраска сернокислых растворов комплекса бора с хинализарином также сильно зависит от концентрации серной кислоты, как и бщкека растворов самого хинализарина. Однако изменение окргски растворов хинализарина и его комплекса с бором с ''изменением концентрации серной кислоты происходит неодинаково lean. табл. 13). Причины

61

изменения окрасок сернокислых растворов

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134

Скачать книгу "Аналитическая химия бора" (2.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как выправить вмятину на крыше
электросамокат в кредит
http://taxi-stolica.ru/nashi_avtomobili/prokat_limuzinov/
статья благодарность за благотворительную помощь в газете

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.10.2017)