химический каталог




Аналитическая химия бора

Автор А.А.Немодрук, З.К.Каралова

ра с окраской раствора

контрольного опыта [663, 1177].

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Фотометрические методы

В настоящее время фотометрические методы широко применяют для определения бора. Особенно большое значение эти методы имеют при определении микроколичеств бора.

Бор не обладает собственным хромофорным действием, и поэтому для его фотометрического определения применяют только окрашенные -реагенты.

Определение бора с неорганическими реагентами

Для фотометрического определения бора неорганические реагенты применяют очень редко из-за их малой чувствительности и избирательности.

Наибольшей чувствительностью отличается метод, основанный на образовании молибденовой сини при восстановлении маг.ибдата хлористым оловом в растворе с рН ~ 2,2, содержащем четырехкратное количество фторида, в присутствии бора, связывающего ионы фтора и тем самым способствующего восстановлению молибдата до молибденовой сини [420]. Молярный коэффициент погашения при максимуме светопогло-щения 750 ммк составляет 7000. Так как многие элементы (алюминий, медь, железо, сурьма, мышьяк, фоофор, кремний, свинец, висмут) мешают определению бора, то в их присутствии необходимо предварительное выделение бора отгонкой в •виде борнометилового эфира.

Подобный метод, основанный на образовании желтого пере-кисного комплекса титана с перекисью водорода в присутствии бора в растворах, содержащих H2TiF6 [530], обладает несколько меньшей чувствительностью (40 мкг/мл В). Кроме того, в данном случае необходимо пользоваться пластмассовой посудой и кюветами, так как в условиях проведения реакции (bV H2S04) происходит частичное выделение свободной фтористоводородной кислоты.

Определение бора с органическими реагентами

Фотометрические методы определения бора с органическими реагентами применяются чрезвычайно широко. За последние два десятилетия открыто большое число высокочувствительных и избирательных реагентов.

54

55

позволяют считать, что бор в этих условиях находится в ка-тионнО'М состоянии. Так, например, известны солеобразные соединения, в которых бор находится в виде катиона бо-рила ВО+. К ним принадлежат метафосфат борила (ВО)РОз и метаарсенат борила (BO)As03 [200], а также сульфат борила (B0)2S04 [904] и смешанные металлборилсульфаты [Me(BO)]S04 [352]. Имеются также солеобразные соединения, в которых 'бор находится в виде катиона бора В3+. В качестве примера можно указать на нитрат бора B(N03)3 [1007] и иолид бора BJ3, образующийся ,в безводном к-гексане [942], а также на бисульфат бора B(HS04)3 [200].

Широко известный факт нелетучести борной кислоты из ее растворов в конц. H2S04 также объясняется тем, что в этих условиях бор находится в катионном состоянии [140]. Способность бора к катионному обмену в силь'нокислых 'растворах [320] — прямое доказательство того, что бор в конц. H2S04 находится в форме катиона.

Таким образом, следует считать, что бор в конц. H2SO4 находится в виде катиона В3+ в -бисульфате бора B(HS04)3, а в растворах серной кислоты меньшей концентрации — в гаиде иона 'борила в сульфате борила. В связи с этим механизм цветной реакции бора с оксиантрахинонами в конц. H2S04 может быть представлен в следующем виде (щ качестве оксиан-трахинона используется ализарин красный S):

В" ,<'\

+НО ОН 0 0

В продукте реакции бор имеет положительный заряд, равный 2, вследствие чего он оказывает значительное поляризующее влияние на 'молекулу реагента, характер светопоглощения которого в соответствии с этим сильно изменяется [201].

Известно, что наиболее контрастная и чувствительная реакция оксиантрахинонов с бором бывает в растворах с концентрацией серной кислоты 92—94%. Некоторое снижение контрастности и чувствительности цветной реакции с увеличением концентрации серной кислоты выше указанной объясняется гем, что в этих условиях с окрашенным реагентом взаимодействует еще один протон по второй карбонильной группе, вследствие чего окраска самого реагента приближается к окраске комплекса, а это уменьшает как контрастность, так и чувствительность цветной реакции. При уменьшении концентрации серной кислоты ниже 92% в растворе, содержащем окрашенный продукт реакции, его окраска постепенно приближается к окраске раствора самого реагента, и приблизительно в 70/о-ной серной кислоте окраска раствора реагента в присутствии бора уже не изменяется. Это объясняется тем, что катион бора имеет слишком большую склонность к гидролизу и в реакцию с ализарином красным S вступает уже не как ион В3+, а как ион борила ВО+, поляризующая способность которого на молекулу реагента приблизительно такова, как и иона водорода. Реакция в этом случае может быть представлена следующим уравнением:

+НО ОН ОО

п

Оксиантрахиноны способны давать цветные реакции также и в водных растворах, в которых бор находится в виде борной кислоты. Однако в этих условиях механизм реакции уже иной [140, 198]. Ализарин красный S в кислых растворах имеет желтую окраску, которая при повышении рН раствора до 5 и выше переходит в красную и далее — в

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134

Скачать книгу "Аналитическая химия бора" (2.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
изоляция каменная вата
http://taxiru.ru/zakon69-2/
http://www.prokatmedia.ru/plazma.html
панели из сетки рабицы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)