химический каталог




Аналитическая химия бора

Автор А.А.Немодрук, З.К.Каралова

ерин 3,5 М . 5,7

Более подробно изучены маннитоборные и глицериноборные комплексы.

43

Относительно состава маннитоборных 'комплексов .существуют разноречивые мнения [334, 524, 594, 666, 670]. Так, например, некоторые а/вторы [774] приходят к заключению, что лри различных концентрациях реагирующих компонентов образуется комплекс, состоящий из трех молекул борной кислоты и одной молекулы маннита.

Другие авторы [670] считают, что состав комплекса изменяется в зависимости от количества добавляемого маннита, при избытке последнего 'комплекс (НВ2)М* переходит в (НВ)2М2. Согласно исследованиям Антикайнена [334], в растворе помимо главного комплекса НВМ2 содержатся незначительные количества НВМ- Суше [1068] высказывает предположение, что маннитоборные комплексы практически не образуются при смешивании 'борной кислоты и маннита, а возникают при титровании щелочью, согласно уравнениям:

НВ02 + 2М + ОН" Z-i [В02М2]- + Н20

и

2НВ02 -f- 2М + 20Н-^(ВОа),М|~' + 2НаО.

Состав и свойства глицериноборной кислоты изучали многие авторы [181, 336, 562, 668, 697, 731, 949]. Согласно последним данным, преобладающей формой глицериноборного комплекса в растворе считается HBGb (Куст" =105) [108]**. По мере уменьшения концентрации глицерина в растворе происходит образование комплексной кислоты HBG1 (Ку„ =52,7) [181, 336]. Поскольку устойчивость комплексных кислот с повышением температуры падает, (растворы перед титрованием должны быть охлаждены до комнатной температуры [867].

Алкалиметрическое определение борной кислоты состоит в следующем. В начальной стадии анализа нейтрализуют избыточную кислотность раствора, оставляя свободной борную кислоту, с такими индикаторами, как метиловый оранжевый (рН 3,0—4,4) [63, 282, 669, 1120], метиловый красный (рН 4,2— 6,2) [150, 210, 220, 489, 529, 659], нитрофенол (рН 5,0—7,0) [686], бромфеноловый синий (рН 3—4,6) [779], паранитрофенол [433, 595, 596, 761] и другими [1096]. Чаще применяют метиловый оранжевый и метиловый красный, так как они индифферентны по отношению к борной кислоте. В присутствии пара-нитрофенола результаты титрова-ния оказываются заниженными, особенно при больших концентрациях борной 'кислоты. После добавления 'Многоатомного спирта или раствора инверт-ного сахара (см. стр. 96) титруют щелочью комплексную кислоту по другому индикатору [521, 1103, 1120), причем чаще

используют фенолфталеин. Титрование точнее в .присутствии маннита, так как в этом случае наблюдается более резкое изменение окраски индикатора, а также не меняется существенно объем анализируемого раствора. Оптимальная концентрация маннита составляет 1 г на 10 мл 0,1 N раствора борной кислоты [1187].

Можно титровать избыточную кислоту и комплексную кислоту с одним индикатором, например с бромтимоловым синим (рН 6,0—7,6) (315, 633], что применяют при определении бора в электролитах для никелирования.. Используют также смешанный индикатор (метиловый красный ?+? бромкрезоловый зеленый + фенолфталеин + тимолфталеин) [374], 'который, по словам авторов, дает более отчетливую конечную точку титрования, чем нитрофенол и фенолфталеин, особенно при 50° С. В этом случае сначала титруют до зеленоватого оттенка раствора, что указывает на нейтрализацию соляной кислоты (рН ~ 6,3), затем добавляют маннит и титруют щелочью до розовой окраски, появление которой соответствует нейтрализации комплексной кислоты (,рН~9).

Описано применение флуоресцентного индикатора (флуо-реоцеияа) для определения борной кислоты .в никелевых и других электролитах, а также в присутствии тетрафтороборатов и гексафтороеиликатов [163].

20—25 ял электролита, содержащего помимо 150 мг борной кислоты также никель, кобальт, кадмий, марганец, магний, разбавляют водой в 5 раз, подкисляют серной кислотой и кипятят раствор в течение 3 мин. После охлаждения добавляют 6 капель индикатора (смесь 0,06%-ного раствора метилового красного и 0.06%-ного раствора флуоресцеина в спирте) и щелочью дово дят рН до 5,8—6,2. Добавляют 50 мл инвертного сахара и титруют при взбалтывании окрашенный в красный цвет раствор до появления ярко-зеленой флуоресценции. Титрование заканчивают, когда при добавлении инвертного сахара интенсивность флуоресценции не меняется. Раствор перед титрованием рекомендуют охладить льдом или холодной водой.

Определению мешают алюминий, хром, больше количества матния, цинка, SCN". Ошибка составляет менее ±1%.

Ввиду трудности получения едкого натра, свободного от угольной кислоты, которая мешает определению борной кислоты, было предложено для приготовления рабочих растворов вместо NaOH использовать Ва(ОН)2 [1199], этилат натрия [654]- Однако ,в настоящее время чаще применяют NaOH. Методика приготовления раствора едкого натра, свободного от карбоната, описана Гиллебрандом [56].

Один из недостатков алкалиметрического метода — необходимость многократного добавления порций комллексообра-зующего вещества в процессе титрования до появления неис-чезающей окраски индикатора. Хан [571] предложил заранее вводить комплексообразующие вещества в

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134

Скачать книгу "Аналитическая химия бора" (2.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить датчик света на автомобиль
прокат и продажа гироскутеров москва
электропривод типа белимо мв 220
сетка рабица фер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)