химический каталог




Аналитическая химия бора

Автор А.А.Немодрук, З.К.Каралова

е двуокиси азота обратно в реакционную смесь. Однако указывается [260], что для полного растворения навески необходимо кипячение в течение более 10 час. Методика впоследствии была несколько улучшена [258], но и после этого она по продолжительности анализа намного уступает методу разложения сплавлением с карбонатом натрия.

Нитрид бора. Для определения бора в нитриде бора навеску сплавляют с едким натром. Выделяющийся при этом аммиак поглощают стандартным раствором кислоты, а по его количеству рассчитывают содержание связанного бора [258, 293]. Содержание свободного бора определяют точно так же, как и в карбиде бора [131].

Бороводороды. При анализе некоторые бороводороды гидролизуют водой или раствором щелочи и образовавшуюся борную кислоту титруют раствором едкого натра в присутствии маннита. Для определения бора в трудногидролизующих-ся жидких бороводородах последние подвергают пиролизу нагреванием во взвешенной кварцевой трубке при 700—800° С и по привесу трубки находят количество выделившегося элементарного бора.

Возможно также титриметрическое окончание. В этом случае выделившийся элементарный бор окисляют азотной кислотой до борной кислоты, которую затем титруют раствором едкого натра в присутствии маннита [1091]. Выделяющийся при пиролизе бороводородов водород может быть собран в газовую

240

бюретку, и по его количеству и содержанию бора можно определять состав бороводородов.

Для анализа смеси бороводородов используют часто их различную способность к гидролизу. Диборан практически мгновенно гидролизуется водой при комнатной температуре,, в то время как тетраборан в этих условиях медленно гидролизуется, но очень быстро разлагается концентрированными растворами щелочей. Жидкие бороводороды гидролизуются очень медленно. Различие в скорости гидролиза и количестве выделяющегося водорода при пиролизе позволяет идентифицировать отдельные бороводороды.

Для определения малых концентраций бороводородов в воздухе рабочих помещений предложен быстрый метод, основанный на способности бороводородов восстанавливать трифе-нилтетразол в щелочной среде до окрашенного в интенсивный красный Цвет фармазана [720].

Анализируемый воздух прокачивают через бумажный кружок, пропитанный двумя каплями раствора реагента. Последний приготовляют, растворяя 0,5 г хлорида тетрафеиилтетразолия в 5 мл 50%-ного пиридина, затем прибавляют 25 мл хинолина и хорошо перемешивают. Пропускание анализируемого воздуха через бумажный кружок продолжают до появления на йем отчетливого розового окрашивания. По количеству пропущенного воздуха рассчитывают содержание в нем бороводородов.

Предложен также автоматический вариант этого метода. Ошибка, определения — около 20%. Хлорид тетрафеиилтетразолия применяется также для определения декаборана и пета-борана [623].

Для разделения и определения бороводородов в их смесях может быть использован метод низкотемпературного фракционирования [711]. Разделение проводят в специальной колонке [751]. Объем выделенных бороводородов измеряют в двойной газовой бюретке. Пробу вводят в колонку и охлаждают до —196° С. Затем температуру медленно повышают до —154° С. После того как давление станет постоянным, выделенный диборан удаляют охлаждением до —196° С. Тетраборан и пентабо-ран выделяют при —120 и —74°С соответственно. При анализе 1—5 мкмолей смеси бороводородов содержание в них

0,02 мкмоля высших бороводородов (тетраборан и пентабо-ран) может быть определено с ошибкой около 5%.

Куне, Браман и Грехэм [719] показали, что для определения декаборана с хорошей точностью (в продукте, содержащем 90—97% декаборана) могут быть использованы метод газовой хроматографии, спектрофотометричеокий метод измерения светопоглощения в инфракрасной и ультрафиолетовой областях спектра, иодометрический метод и титрование иодом.

Декаборан определяют газохроматографическим методом в хроматографической колонке высотой 3 ж и диаметром

16 Аналитическая химия бора 241

9,5 мм, заполненной измельченным цеолитом (60—80 меш), пропитанным на 20% по весу апезоном L. Колонка имеет 1200 теоретических тарелок. Скорость пропускания гелия (газ — носитель) 340 мл/мин. В качестве растворителя для декаборана используют циклогексан. Температуру в колонке поддерживают около 150° С. Средняя ошибка определения декаборана (в продукте с его содержанием —93%) составляет ±1,36%.

По методу инфракрасной спектрофотометр™ оптическую плотность измеряют при 9,92 мк на спектрофотометре Перки-на — Элмера в кювете с окошечками из хлористого натрия при толщине поглощающего слоя 0,2 мм.

При определении декаборана по поглощению в ультрафиолетовой области измерение оптической плотности проводят при 272 ммк (молярный коэффициент погашения 3000) на спектрофотометре Бекмана модели DK-2 [907]. Средняя ошибка определения декаборана этим методом составляет ±0,54%.

Для определения декаборана иодометрическим методом рекомендуется вариант, разработанный Фосом и Мак-Нерни [507]. Метод основан на окислении декаборана раствором иодата калия с

страница 111
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134

Скачать книгу "Аналитическая химия бора" (2.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где можно арендовать ноутбук
Компания Ренессанс установка лестниц- быстро, качественно, недорого!
стул офисный изо купить
помещения в аренду в москве для хранения одежды

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)