химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

ыла максимальной, и в современных

' ЯМР-спектрометрах обычно

составляет несколько мкс. Генератор является источником радиочастотных электромагнитных колебаний, которые подаются на катушку измерительной ячейки 5 только во время действия импульсов. Внутри катушки S в стеклянной ампуле находится исследуемый образец. Сигналы, поступающие от образца, усиливаются, детектируются приемником 3 и наблюдаются с помощью осциллографа 4. Измерение величин сигналов производится или непосредственно с экрана осциллографа, или через компьютер. Термостатирование измерительной ячейки осуществляется с помощью подогретого воздуха и специального электронного устройства б.

К характеристикам прибора относятся:

• Разрешение спектра ЯМР - минимальная ширина полосы ЯМР, которую позволяет наблюдать данный спектрометр.

• Скорость прохождения - скорость (Гц/с), с которой изменяется напряженность магнитного поля или частота воздействующего на образец радиочастотного излучения при получении спектра ЯМР.

Одной из наиболее серьезных трудностей в спектроскопии ЯМР является низкая чувствительность, для преодоления которой используют несколько способов. Это, например, применение сверхпроводящих магнитов или методики усреднения спектров во времени. В последнем случае проводят многократную развертку спектра и его накопление в памяти ЭВМ. При этом от основных сигналов поступают всегда только положительные вклады, которые медленно накапли-258-259

ваются, тогда как шумовые сигналы поступают беспорядочно с положительными и отрицательными вкладами, что приводит к уменьшению их среднего значения. Теоретически повышение отношения основного сигнала к шумовым сигналам равно квадратному корню из числа разверток спектра. Таким образом, для получения приблизительно 20-кратного улучшения спектра необходимо провести 500-кратную его развертку. Чтобы сократить необходимое для этой процедуры время, используется импульсная техника или методика Фурье-преобразования.

Обычный метод получения спектров ЯМР состоит в том, что при плавной развертке (сканировании) радиочастоты или напряженности магнитного поля в каждый момент времени наблюдают только за одной точкой спектра. Для получения полного спектра требуется 5-10 мин, и по времени методика Фурье-преобразования имеет заметное преимущество. Возбуждая одновременно все ядра образца с помощью короткого, продолжительностью около 100 икс, импульса мощного радиоизлучения и прослушивая излучаемые им частоты по мере возвращения ядер к равновесному распределению по энергии, можно получить интерференционную картину, содержащую всю информацию о спектре образца; необходимое для этого время составляет порядка 1 с. К сожалению, полученная интерференционная картина не поддается непосредственной интерпретации, однако ее математическая обработка с помощью ЭВМ, называемая преобразованием Фурье, позволяет получить обычный спектр с разверткой по частоте. Швейцарский ученый Рихард Эрнст получил в 1991 г. Нобелевскую премию по химии за предложение Фурье-ЯМР-спектроскопии и многомерной ЯМР-спектроскопии (ученый узнал о присвоении ему премии в самолете, возвращаясь в Нью-Йорк из Москвы, где он читал лекции).

Универсальные приборы ЯМР высшего класса с их предельными чувствительностью и разрешенностью спектров имеют высокую эффективность для контроля промышленных процессов и свойств продуктов даже при большом отдалении ЯМР оборудования от места производства. Приборы среднего класса или приборы, выработавшие моральный ресурс, могут быть включены непосредственно в технологическую цепь в режиме слежения. Для такого рода спектрометров весьма продуктивна идея использования проточных датчиков.

Наиболее удобны специализированные ЯМР приборы, решающие более узкие, конкретные задачи, более компактные, экономичные и простые в обращении. Приборы, использующие релаксационные эффекты в ЯМР, используются для экспрессного контроля определяющих параметров полимеризационного процесса, таких как скорость, конверсия, вязкость раствора, содержание в реакционной смеси влаги (в том числе, и в катализаторе), соотношение эластомера и пластификатора в полимерном продукте и др.

Не менее привлекательно сочетание ЯМР спектрометра с жидкостным хроматографом (рис. 10.2), что позволяет оперативно исследовать смеси растворителей или определять низкомолекулярные включения в полимере. Большие потенциальные возможности тандема высокоэффективный жидкостной хроматограф - импульсный спектрометр ЯМР стали очевидны в конце 70-х годов [12].

ШЪЦКиЦЫИ UHlUiUI Ш'КЯЧКИ и шкшшинкя | . . ..,у.

8

Рис. 10.2. Блок-схема системы ЯМР спектрометр - жидкостной хроматограф: 1 - компрессор; 2 - ВЭЖХ-компыотер; 3 - колонка; 4 - инжектор; 5 -коллектор фракций; б - детектор; 7 - магнит; 8 - ЯМР-спектрометр.

Разделение компонентов смеси в хроматографе осуществляется градиентным методом. Детектор хроматографа подключен к специальному аналого-цифровому модулю; при появлении пика, обнаруженного детектором, поток элюента, выходящий из колонки, направляется в коллект

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кемерово сайдинг виниловый цены
домашние кинотеатры установка в москве
где учат на визажиста по коррекции бровей
танцы ярославль миллениум 5 декабря цена билетов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)