химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

широких линий [10]. В растворах, где молекулы совершают интенсивное тепловое движение, время релаксации увеличивается и составляет уже несколько секунд, что приводит к появлению в спектре очень узких линий (доли Гц), метод называется ЯМР высокого разрешения.

Резонанс ядра в атоме наступает в области более высоких полей, чем резонанс ядра, полностью лишенного электронной оболочки. Разность в положении линий поглощения исследуемого ядра и аналогичного ядра без электронной оболочки называют химическим сдвигом (х.с). Поскольку не существует ядер без электронов, на практике для сравнения используют стандартные вещества, относительно которых измеряют химический сдвиг. Таким образом, химический сдвиг -взятая с соответствующим знаком разность напряженности магнитного поля (или частот) наблюдаемого сигнала ЯМР и некоторого условно выбранного эталонного сигнала (химический сдвиг выражается в миллионных долях м.д.). Для перевода величин химического сдвига из Гц в м.д. используют соотношение 8(м.д.) = химический сдвиг (Гц) / радиочастота прибора (МГц). Эталонное вещество растворяют в исследуемом образце (внутренний эталон) или помещают в отдельный сосуд, находящийся внутри ампулы с образцом (внешний эталон). Использование внутреннего эталона всегда предпочтительнее. Вещества, используемые в качестве эталонов, должны обладать следующими свойствами:

1. Давать один пик как можно меньшей ширины, который должен легко опознаваться и быть достаточно отдаленным от всех полос поглощения исследуемого образца.

2. Быть химически инертным по отношению к исследуемому веществу и растворителю; растворяться в большом числе различных растворителей.

3. Быть магнитно изотропным.

4. Обладать достаточной летучестью или другим свойством, позволяющим легко удалить его из образца.

Общепринятыми стандартами для ядер 'Н и ,3С являются тет-раметилсилан (ТМС) или гексаметилдисилан (ГМДС). Эталон дает линию высокой интенсивности, расположенную в области более сильных полей, чем сигналы большинства других протонов. Наиболее распространена шкала химических сдвигов, где линия эталона принята за нуль, а все сдвиги, расположенные в более слабых полях, имеют положительный знак.

Для одной и той же группы атомов характерна ие одна линия, а некоторый интервал химических сдвигов. Это обусловлено влиянием заместителей, их расположением в пространстве, образованием водородных связей или другими факторами, Заместители в линейных и разветвленных молекулах оказывают разное влияние. Чувствительность химических сдвигов в спектре 13С к структурным изменениям выше, чем в ПМР спектрах, примерно на порядок.

Константа спин-спинового взаимодействия (Гц) - мера непрямого спин-спинового взаимодействия или взаимодействия магнитных моментов двух или более ядер одной молекулы через связываю-256-257

щие их электроны. Спин-спиновое взаимодействие может быть геми-нальным, вицинальным и дальним. Геминальным называется взаимодействие двух ядер, расположенных у одного атома; константы геми-нального взаимодействия протонов обычно составляют от +5 до -21 Гц. Вициналыгым называется взаимодействие двух ядер, разделенных тремя связями, например Н-С=С-Н или Н-С-С-Н; причем в насыщенных системах оно очень сильно зависит от угла между связями углерод-водород. Дальним называется взаимодействие двух ядер, разделенных четырьмя или более связями. Таким образом, спин-спиновое взаимодействие не зависит от напряженности внешнего магнитного поля, но определяется электронным строением молекулы и, следовательно, при конкретном расположении атомов и электронов является постоянной величиной [11].

Константу спин-спинового взаимодействия обозначают "У, где и - число о-связей, которыми отделены ядра. Знак постоянной спин-спинового взаимодействия соответствует параллельному (-J) или антипараллельному (+J) расположению магнитных моментов ядер и может быть определен экспериментально только из сложных спектров второго порядка.

Число пиков в спектре, или спин-спиновая мулыпиплетность, зависит от числа ядер соседних групп п и равно п+1. Соотношение интенсивностей линий при и=/ равно 1:1, при п=2 линия расщепляется на триплет при соотношении интенсивностей 1:2 и т.д.

Боковые полосы - это полосы, расположенные попарно более или менее симметрично относительно основной полосы, которые возникают вследствие быстрого вращения образца во внешнем магнит-ком поле. Изменение скорости вращения образца влияет на расстояние между боковыми полосами.

Сателлиты 13С - пары полос, расположенные почти симметрично относительно основной полосы и возникающие вследствие непрямого спин-спинового взаимодействия исследуемого ядра с ядрами изотопа 13С (естественное содержание которого 1,108 %), находящимися в той же молекуле.

10.1.3. Аппаратурное оформление

В общем виде прибор ЯМР состоит из следующих блоков:

Программирующее устройство 1 вырабатывает прямоугольные импульсы электрического напряжения в определенной последовательности. Длительность 90-градусного импульса подбирается так, чтобы амплитуда ССИ б

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мебель для дачного дома
Выгодное предложение от интернет-магазина KNS - купить жесткий диск внутренний для компьютера - федеральный мегамаркет офисной техники.
экипировочный центр для футбола
хранить вещи в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.05.2017)