химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

екулы. Поэтому положение и интенсивность некоторых полос поглощения, относящихся к определенной группе атомов в мономере А, будут чувствительны к тому, расположен ли мономер в окружении себе подобных или в окружении второго мономера Б.

2. Если сомономеры содержат группы, способные к образованию водородных связей, то с изменением состава сополимера будет меняться число групп, участвующих в образовании таких связей. Помимо водородных связей, определяющую роль в изменении спектральных характеристик могут играть и диполь-дипольные взаимодействия.

К аналитическим полосам поглощения при определении состава сополимеров предъявляются следующие требования:

• Каждая из полос должна быть характерна только для одного из мономеров.

• Коэффициент поглощения должен оставаться постоянным во всем интервале определяемых концентраций. Это условие выполняется, если график зависимости D(C) имеет линейный характер. Обычно достаточно хорошим показателем того, что полоса может быть использована для количественного анализа, служат такие признаки, как неизменность ее частоты и контура при изменении состава сополимера. Чаще всего таким требованиям отвечают полосы, вызванные колебаниями атомов не в основной цепи, а в боковых группах.

• Полоса должна быть изолирована или как можно меньше перекрываться с другими полосами. Это требование редко удается выполнить, поэтому очень часто работают с перекрывающимися полосами поглощения.

• Пропускание в измеряемом интервале концентраций должно меняться в пределах 10 - 80 % при толщине образца не менее 0,02 мм.

Анализ по уравнению Бугера-Ламберта-Беера принято называть анализом по абсолютной градуировке. Его применение требует точного знания толщины образца, поэтому его чаще используют для анализа сополимеров в виде растворов, когда воспроизводимость толщины кюветы и концентрации растворов гарантирована.

Наибольшее распространение получил метод, использующий отношение оптических плотностей двух полос - D(yjA и D(vf, соответствующих сомономерам А и Б. Тогда можно записать:

D(yf = s(vf d Сл; D(vf = e(vf d CB D(yf/D(yf = E(v/dCA/(?(vfdCB)=[E(v//?(yfj-(Cl,/CB)=K(CA/Cs)226-227Имея набор стандартных образцов, строят график в координатах D(vf / D(vf = f (Сa I Се). Если график имеет линейный характер, то его можно выразить в виде уравнения У = а + КХ, где К - коэффициент пропорциональности, равный тангенсу угла наклона прямой. Величина К является просто коэффициентом пропорциональности и, как правило, не равна ? (v)A / е (vf. Он автоматически включает поправку на проведение базовой линии и пересчетные коэффициенты при использовании по-разному выраженных концентраций.

Например, при определении доли изопреновой части в сополимерах бутадиена с изопреном (каучук ОКДИ) в качестве аналитической выбрана полоса 1375 см'1, относящаяся к деформационным колебаниям группы СНз в изопреновых звеньях. С целью исключения трудоемкой операции по определению концентрации растворов применяется метод внутреннего стандарта, в качестве которого использована полоса поглощения при 1450 см"1, соответствующая деформационным колебаниям -СН2-групп в бутадиеновых и изопреновых звеньях. Калибровочный график зависимости относительной оптической плотности Disjs/Dmo от молярной доли изопреновых звеньев строят с помощью смесей растворов гомополимеров бутадиена и изопрена, а также сополимеров, в которых массовая доля изопрена известна.

9.2.5. Изучение микроструктуры, конфигурации и конформации макромолекул

Любые изменения в структуре молекулы отражаются на колебаниях входящих в ее состав атомов, что, в свою очередь, проявляется в ИК-спектрах. Таким образом, изучение колебательных спектров в разбавленных растворах (для исключения межмолекулярных взаимодействий) дает информацию о различных конформационных состояниях макромолекул полимера. Работы по экспериментальному изучению структуры макромолекул в зависимости от типа используемых полос можно разделить на несколько групп [11].

Обычно в ИК-спектрах реальных «дефектных» полимеров имеются полосы, которые относят к следующим типам:

1. Полосы локальных колебаний (тип А) [11]:

• конфирмационные полосы, которые с помощью различных спектральных корреляций (модельные соединения) они могут быть отнесены к определенным конформациям (транс- или гош-) дефекта; эти полосы характерны для всех агрегатных состояний образцов, их число увеличивается при переходе к спектрам раствора или расплава;

• конфигурационные полосы (полосы стереорегулярности) -полосы, связанные с определенной конфигурацией (синдио-, изо-) дефекта или определенным типом присоединения («голова к голове», «хвост к хвосту»);

• полосы инородных дефектов, стыков между сополимерными блоками или концевых групп.

Если в регулярной цепочке бесконечной длины имеются два идентичных дефекта^отстоящих друг от друга на достаточно большом расстоянии, то каждый из них является источником локальных колебаний, частоты которых равны между собой. По мере уменьшения расстояния между дефектами частота расщепляется на две

страница 82
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стопоры дверные colombo
ошибки щит управления вентиляцией ned
наружная и внутренняя реклама
близкие люди чебоксары купить билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.01.2017)