химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

поверхности кристалла, то один из лучей продвигается без преломления, как в изотропной среде, а другой отклоняется в сторону. Первый луч называется обыкновенным, а второй - необыкновенным, поскольку он не подчиняется обычным законам преломления.

Двойное лучепреломление определяется по разности показателей преломления прямого (обыкновенного) п, и отклоненного (необыкновенного) щлучей

An = пс - по.

8.2.3. Методы, основанные на рассеянии света 8.2.3.1 Метод светорассеяния

В результате теплового движения макромолекулы рассеивают направленный на вещество пучок света с углом рассеяния в. Коэффициент рассеяния обычно указывается с величиной угла, например 7?^. Если размеры рассеивающих частиц малы по сравнению с длиной волны света А (менее Я/20), то интенсивность рассеянного света одинакова во всех направлениях. Для этих частиц молекулярная масса может быть рассчитана по уравнению Дебая:

KC/Re — 1/ М„+ 2ЛгС или НС/хм = 1/ М„+ 2АгС

где К - константа

К = (2^n2)(dn/dcf(NA^); п, - показатель преломления растворителя; dn/dc - удельный инкремент показателя преломления; Н = 16 лК/3 - константа Дебая; С - концентрация рассеивающих частиц.

Зависимости отношений КС/Re и НС/тм от концентрации раствора полимера выражаются прямыми линиями, из наклона которых можно рассчитать второй вириальный коэффициент, а отрезок, отсекаемый этими прямыми на оси ординат, дает значение f/ Mw. Таким образом, экспериментальное определение среднемассовой молекулярной массы полимера М, сводится к определению показателя преломления, его зависимости от концентрации, коэффициента рассеяния и мутности раствора, измеряемой нефелометрическим методом.

Для макромолекул большего размера (диаметр клубка больше Я/20), например для виниловых полимеров со степенью полимеризации более 500, интенсивность светорассеяния зависит от угла, под которым проводится наблюдение. При оценке рассеяния света от различных участков макромолекулы вводится поправочный фактор рассеяния Р& который зависит от конформации макромолекулы. Для макромолекул любой формы Ре= 1 при 0= 0, с увеличением в значение уменьшается. В этом случае204-205KC/Re = l/( M„ Рв) + 2А? или 2НС/(8лЯя)> = 1/( М, Рв) + 2 АгС

Дня нахождения фактора рассеяния Рв существует два метода обработки экспериментальных данных: метод асимметрии и метод Зимма. Первый сводится к определению коэффициента асимметрии г, представляющего собой отношение интенсивностей рассеяния под углами, симметричными относительно 90°. Величина z зависит от концентрации раствора, и для получения значений, не зависящих от С, проводят экстраполяцию величины 1/z-I на бесконечное разбавление (С-»0), получая так называемое характеристическое значение z, по которому из таблиц находят значение Рв для соответствующей кон-формации макромолекул. По методу Зимма проводят двойную экстраполяцию: на нулевую концентрацию и на нулевое значение угла. Этот метод является более точным и обычно используется для полимеров с конформацией статистического клубка.

Метод светорассеяния существенно упрощается, если измерение производить в интервале углов от 2 до 10°. Это так называемое мапоугловое светорассеяние в отличие от рассмотренного выше широкоуглового. В этом методе светорассеяние определяют при одной величине угла, а расчет ведут, как для молекул с малой массой. Применение малоуглового рассеяния с использованием в качестве источника света лазера делает этот метод удобным для непрерывного контроля молекулярной массы и определения ММР.

;•> 8.2.3.2. Спектроскопия комбинационного рассеяния

Комбинационное рассеяние света (КРС) - рассеяние света исследуемым веществом, связанное со структурой его молекулы и сопровождаемое заметным изменением длины волны рассеиваемого света [33]. Явление было открыто в 1928; в зарубежной литературе КРС обычно называют эффектом Рамана [34], откуда возникло название «рамаиовская спектроскопия».

При значительной разнице частоты колебаний световой волны и частоты электронных полос поглощения вещества ее энергия, не поглощаясь, может перейти на короткое время в энергию деформации электронной оболочки молекулы. В большинстве случаев эта энергия206отдается молекулой в виде вторичного излучения с фазой, изменяющейся одинаковым образом у разных молекул. Световая волна, образовавшаяся в результате интерференции всех вторичных излучений, распространяется далее в прежнем направлении. Такой акт перераспределения энергии имеет случайный характер, случайны поэтому и начальные фазы вторичного испускания у различных молекул. В этих условиях единая световая волна образоваться не может, и свет с измененной частотой рассеивается во все стороны. Слабое рассеяние в стороны с неизменной частотой вызывается флуктуациями плотности вещества.

Спектр КРС отличается от спектра обычного рассеяния появлением по обе стороны от линии возбуждающего монохроматического света двух симметрично расположенных линий - спутников [35]. Вращательно-колебательная полоса поглощения свободной молекулы обычно состоит из двух ветвей, значительно ре

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
монитор lg 24mp59g p
купить gowheel гироскутер со скидкой
конструкция решеток адн
стеллаж из стекла

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.10.2017)