химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

ядом с наконечником (в котором находится вещество) для быстрого нагрева и предотвращения термического разложения; чаще всего применяется программируемый обогрев, что делает возможным точный контроль скорости нагревания и температуры. Установка программируемого нагревателя также полезна для прямого ввода в ионный источник масс-спектрометра с одновременным пиролизом образцов типа полимеров, недостаточно летучих для проведения обычного анализа.

Применение лазерного испарения образца как способа ввода!

пробы в масс-спектрометр позволяет избежать стадий подготовки;

пробы. Этот способ ввода был использован не только для проведения

элементного анализа низкомолекулярных веществ [11] и полимерных

материалов [12], но и для оценки термохимических параметров реак-|

ций, например образования оксидов некоторых металлов [13]. ]

6.1.2. Способы ионизации вещества |

В настоящее время насчитывается до 20 способов ионизации образцов, наиболее распространены метод электронного удара и химическая ионизация. Химическая ионизация позволяет преодолевать многие ограничения обычного сочетания газовой хроматографии с масс-спектрометрией [14]. Метод дает возможность определять молекулярную массу молекул, требует относительно небольших количеств образца и реагентов, а также исключает дополнительные затраты труда и времени на проведение реакции, разделение и выделение продуктов [15]. Комплексное использование нескольких способов ионизации позволяет извлечь информацию о межмолекулярных и ионно-молекулярных взаимодействиях, способствует формированию представлений о механике образующихся ионов.

Рис.б.1. Схема ионного источника электронного удара

_ 1

Исторически первым был создан ионный источник электронного удара, до сих пор он достаточно распространен для органической масс-спектрометрии. Практическими преимуществами его являются стабильность, простота управления и контроля интенсивности пучка, отсутствие проблем загрязнения и относительно высокая чувствительность. Отсутствие селективности в условиях электронного удара является дополнительным преимуществом, когда необходимо вести анализ широкого круга веществ. Некоторые группы изомерных соединений дают очень сходные спектры, но обычно масс-спектр электронного удара специфичен и характеристичен для химической структуры вещества. Более того, важнейшие справочники по масс-спектральным данным, доступные в настоящее время, состоят целиком из спектров электронного удара.128-129В источник электронного удара пары образца вводятся в точке 4 при пониженном давлении и проходят через область, пересекаемую пучком электронов (см. рис. 6.1). Электроны, образующиеся при нагревании вольфрамового или рениевого катода 1, ускоряются напряжением 5-100 В в сторону плоскости А, проходят через щель в пластине А и пересекают область ионизации 4. Ток пучка ионизации может контролироваться по общей эмиссии катода или, с большей точностью, с помощью обратной связи с потоком, достигающим в режиме электронного удара пластины ловушки 6. Магнитное поле несколько сот гаусс поддерживается на всем протяжении электронного пучка для ограничения его в узкой спиральной траектории.

Молекулы газа, поступающие в область ионизации, взаимодействуют с электронами. В результате некоторые из этих молекул теряют собственный электрон, превращаясь в положительно заряженный ион, который впоследствии распадается на ионы тем или иным образом, причем ионизируется только одна из 10000 молекул, находящихся в ионном источнике. Полный ионный ток и вид фрагментации зависят от энергии электронов. Большинство существующих библиотек масс-спектров электронного удара основано на спектрах, полученных при энергиях электронов около 70 эВ.

Те ионы, которые образовались в области ионизации, выводятся через выходную щель 3 путем наложения небольшого потенциала на выталкивающую пластину 5. Период жизни молекул образца в источнике, несмотря на его относительную газонепроницаемость и постоянную откачку ионов, составляет всего доли секунды. Таким образом, в качестве детектора масс-спектрометр имеет очень быструю ответную реакцию, полностью совместимую с быстрыми изменениями концентрации веществ в высокоэффективной хроматографии.

Когда в ионном источнике масс-спектрометра образуется группа ионов с исходным отношением массы к заряду m,/z, то большая их часть либо достигает детектора и регистрируется в виде пика m,/z, либо распадается с образованием нового фрагмента т/г еще до того, как покинет ионный источник. В последнем случае регистрируется отдельный пик mjz. Однако некоторые из исходных ионов могут оказаться метастабильными (имеют среднее время жизни всего лишь130порядка 1 мкс) и распасться, например, с образованием myz после выхода из ионного источника, но до того, как они попадут в детектор. Такой метастабильный переход приводит к образованию в масс-спектре метастабильного пика, обозначаемого т* и идентифицируемого по низкой интенсивности и диффузной форме, а также по тому признаку, что он обычно соответствует нецелочисленной мол

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сервис холодильных машин чиллеров
садовая качели купить
Кофемашины Nivona
схема подключение электропитания вр-80-75-5.0

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.04.2017)