химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

ворительны, так как не всегда полимеры ведут себя таким образом, как это описывает простая модель. Тем не менее качественную картину состава или ММР пробы полимера получают всегда.

Имея набор стандартных образцов (полимеров с известной молекулярной массой), можно получить калибровочную кривую в следующем виде (линейная калибровка):

lgM = C,-C2V или V = Ci,-C2'lgM, где С;, Ci С/, С2 - эмпирические коэффициенты.

Чаще наблюдается не линейная, а более сложная зависимость М от V. Полимеры различной структуры на одной и той же колонке дают различные калибровочные зависимости, это же наблюдается при переходе от одного растворителя к другому. Универсальная калибровочная кривая, справедливая для линейных полимеров любого типа и110-111

различных растворителей, экспериментально была установлена А.Бенуа в виде следующего соотношения:

InMfq] =B,-B2V, где 1ц] - характеристическая вязкость раствора полимера.

Эта зависимость обусловлена тем, что величина М[ц] пропорциональна R3, где R - радиус инерции молекульь Наличие универсальной зависимости свидетельствует о том, что разделение идет по размерам макромолекул. Эффективность хроматографического разделения определяется величиной D2 - тангенсом угла наклона линейной части калибровочной кривой.

Например, калибровочную зависимость строят по полисти-ролыгым стандартам. Тогда для перехода от калибровочной зависимости для полистирола к калибровочной зависимости для бутадиен-, стирального каучука в соответствии с принципом универсальной калибровки Бенуа можно воспользоваться соотношением, связывающим молекулярные массы стандартного (полистирол) и исследуемого полимеров (бутадиен-стирольный каучук), вымываемых из колонки при одних и тех же значениях V:

lgM2 = (1+ az)-' lg (К,/Кг) + (1 + aj/(l + aj) lgM„ где M - молекулярная масса,' К и а - параметры уравнения Марка-Куна-Хаувинка; индексы 1 и 2 относятся соответственно к полистиролу и бутадиен-стирольпому каучуку.

Если неизвестны коэффициенты уравнения Марка -Хаувинка исследуемого образца или не имеется узкодисперсных стандартов, привлекают добавочную информацию. Так, если калибровочные образцы полидисперсны (только при соотношении Mw / М„ < 2), то максимум пика хроматограммы соответствует молекулярной массе ММ = ( Mw М„)'п. В случаях отсутствия данных об образце параллельно с хроматографическим анализом производят измерение каким либо методом интегральных параметров образцов: Mw, М„,[ц].

Калибровочную кривую для определяемого полимера следует проверить, с этой целью проводят независимое определение молекулярной массы. При замене распределительной колонки, и особенно при замене носителя,всегда следует вновь проверить калибровочную кривую по стандартам, так как получить два образца неподвижной фазы с полностью идентичным распределением по размерам пор невозможно.

Информация о ММР позволяет выяснить свойства полимеров, определяющие их пригодность для производства изделий определенного назначения. Найдены [61, 62] зависимости между молекулярной массой (ММР) и такими механическими свойствами полимеров, как соотношение напряжение - деформация (условная прочность при растяжении, относительное удлинение, предел вынужденной эластичности, хрупкость и модули упругости), ударопрочность, растрескивание и образование микротрещин, усталостные свойства, ползучесть и релаксация напряжения и др. Установлена [63] взаимосвязь между основными характеристиками полимеров - молекулярной массой М, нолидисперсностью Д, степенью разветвленности Р - и свойствами полимеров С - условной прочностью при растяжении, вязкостью концентрированных растворов, начальной вязкостью расплава: С = К М°Д' р;

где К а, в, с - константы.

Разработанная [61] без учета роли композиционной неоднородности (в силу близости констант сополимеризации) и фактора ко-роткоцепочечной разветвленности математическая модель для пла-стоэластических свойств бутадиен-стирольного каучука имеет вид С = а MjD?

Полученные зависимости позволяют определить гшастоэластические свойства с достаточной для практических целей точностью; область точных оценок лежит в зоне средних и высоких значений показателя жесткости каучука по Дефо.

Методом ГПХ можно изучать продукты разложения, образующиеся при физическом воздействии на полимеры (дробление, изгиб, нагрев, облучение и т.д.), в результате чего образуются фрагменты с более низкой или более высокой молекулярной массой.

С помощью ГПХ можно также определять радиусы частиц дисперсий полимеров. Так, при разделении дисперсии полиметилак-рилата с диаметрами частиц от 35 до 239 нм элюентом служила вода, в которую добавляли эмульгатор. Калибровочные кривые дисперсий полистирола и полиметилакрилата идентичны.112-1135.6.3. Исследование кинетики полимеризации

Так как на гель-хроматограммах отражаются все изменения ММР, связанные с глубиной полимеризации, метод может быть использован для исследования кинетики реакций, протекающих по радикальному или ионному механизму. При этом либо устанавливают взаимосвязи между молекулярными характери

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
участок на новой риге
коммуникационный модуль pxm 20
шкафы для хранения сумок в магазине
ривер дэнс в москве 2016

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.09.2017)