химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

р (гептан или метанол), и полимер осаждается в виде узкой зоны в начальном участке колонки. Элюирование достигается градиентным увеличением концентрации компонента, хорошо растворяющего полимер (CH2CI2), в исходном элюенте-осадителе. Скорость движения зоны сорбата вдоль колонки определяется либо растворимостью полимера в подвижной фазе данной (мгновенной) концентрации, либо его адсорбцией на поверхности сорбента. Так, при использовании в качестве осадителя гептана, а в качестве неподвижной фазы - силикагеля отмечен сильный вклад адсоорбции. Если осадителем является метанол, адсорбционные центры поверхности маскируются молекулами спирта; состав подвижной фазы, отвечающей началу движения зоны по колонке, можно найти по данным турбидиметрического титрования.

Аналогичный способ применен для анализа состава сополимеров стирола с акрилонитрилом [20], отделения блок-сополимеров от их предшественников и побочных продуктов [21]. Отмечено большее время удерживания блок-сополимеров по сравнению со статистическими сополимерами того же состава, что является результатом кооперативного эффекта повторяющихся однотипных звеньев.

При анализе содержания оли гомеров в полибутадиене методом жидкостной хроматографии анализируемую смесь вводят прямо без разбавления в нагретый испаритель с заполненным стекловолокном вкладышем. Высокомолекулярные фракции задерживаются на нем, а олигомеры поступают в хроматографическую колонку и разделяются; их количественно определяют методом внешнего стандарта.

С помощью ВЭЖХ можно определять [22] вещества, содержащиеся в вулканизованных резинах (вулканизующие агенты, проти-востарители и др.), а также продукты их химического превращения в процессе вулканизации. При анализе метанольного экстракта из резин используют обращенную ВЭЖХ, при этом реверсивная фаза работает с метанолом как элюент. Чтобы с помощью этого метода выделять содержащиеся вещества с различной полярностью, необходимо градиентное изменение состава элюента. При этом хроматографическое разделение начинается с относительно высокой доли водного буферного раствора, обладающего слабой элюентной способностью, чтобы отделить ранее вымытые полярные компоненты. Повышая содержание метанола и соответственно элюирующую способность элюента, можно выделить неполярные составляющие экстракта в зависимости от продолжительности анализа. Например, вначале содержание метанола в элюенте - 60% об., затем в первые 10 мин его содержание равномерно возрастает до 80%, а в последующие 30 мин - до 90%. В большинстве выпускаемых приборов имеется устройство для градиентного элюирования.

Водная составляющая элюента - фосфатный буфер с рН=4, концентрацией 10 ммоль/л. Значение рН и емкость буфера зачастую имеют большое значение для идентификации и разделения отдельных компонентов смеси. Путём изменения значения рН часто удается влиять как на ширину пика, так и на удерживающую способность, т.е. на положение пика на хроматограмме. Такой подход можно применять для оптимизации хромато графического разделения ВЭЖХ.

Длина волны 220 нм выбрана как компромисс между возрастающей собственной абсорбцией элюента с увеличением доли метанола и достаточной в большинстве случаев УФ-адсорбцией различных составляющих эластомера. В аппаратурном оформлении ВЭЖХ следует предусмотреть диодный детектор с дифракционной решёткой88-89(DAD), который полностью воспринимает абсорбционный спектр в области от 200 до 360 нм и дает указания о вещественной принадлежности отдельных пиков хроматограммы.

Характеристикой удерживающего поведения служит коэффициент ёмкости К1,' который равен

K' = (Vгде /„- мёртвое время хроматографа, т.е. время, необходимое, чтобы неудерживаемое вещество прошло установку.

Ограничениями в использовании метода ВЭЖХ для изучения быстропротекающих процессов в сложных системах являются недостаточно высокие эффективность, производительность, чувствительность. Надежное решение этих задач возможно с помощью капиллярных сепарационных методов, в первую очередь капиллярных электро-сепарационных методов (КЭСМ).

5.2. Капиллярные электросепарационные методы

Эффективное применение методов КЭСМ началось с разработки приборов капиллярного электрофореза и метода капиллярной элекгрокинетической хроматографии [23, 24]. Первое практическое руководство по капиллярному электрофорезу на русском языке вышло только в 1996 году [25].

КЭСМ обладают совокупностью свойств капиллярной жидкостной хроматографии (миниатюризированного варианта ВЭЖХ) и классического электрофореза и сохраняют достоинства этих методов с усилением в 10 раз, а именно: сверхскорость анализа, сверхэффективность разделения, сверхчувствительность по массе пробы, возможность разделения электролитов, детектирование "on-line", простая конструкция и возможность автоматизации прибора [26]. Вместе с тем для КЭСМ характерны и недостатки классического электрофореза: недостаточная воспроизводимость результатов, невысокая концентрационная чувствительность, ограниченность применения.

Прибор для капиллярного электрофор

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
временное хранение мебели на время ремонта
купить землю по акции
переходная рамка 2 din рено логан
маникюрные курсы вао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)