химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

других легколетучих соединений. Кроме бутадиена, при пиролизе полибутадиена образуется его димер - 4-винилцикпогексен. Воспроизводимость результатов при использовании отношения площадей пиков стирола и бутадиена составляет 8-10%, а при использовании отношения площадей пиков стирола и ви-нилциклогексена -1-2 %.

2. Для анализа сополимеров стирола с метилметакрилатом

(ММА) [30] оптимальным является пиролиз при 500 °С. На пирограмме можно выделить два характеристических пика: стирола и ММА,

которые образуются и при пиролизе соответствующих гомополимеров. Для количественных расчетов находят калибровочные коэффициенты с помощью хроматографирования механических смесей гомололимеров, взятых в известных соотношениях. Калибровочный коэффициент рассчитывают по формуле

где go, / gjM, - соотношение масс стирола и ММА в анализируемом образце; Scm и S„,M - площади пиков на пирограмме, пропорциональные содержанию каждого мономера.

Строят график зависимости gcm / g^ от Scm / SMUO, по которому определяют состав анализируемого сополимера; ошибка определения не превышает 5 % отн.

3. Аналогичным способом могут быть проанализированы сополимеры бутадиена с нитрилом акриловой кислоты (каучуки марки СКН) [39].

4. С помощью ПГХ можно выяснить, является ли образец статистическим или блок- сополимером, поскольку отношения площадей пиков стирола и бутадиена для таких сополимеров различны. При пиролизе блок-сополимеров и механических смесей гомополимеров выход стирола больше, чем в случае статистических сополимеров.

Метод ПГХ можно использовать для определения структуры иолиизопреновых каучуков с низким содержанием 3,4-структур [40], поскольку выявлены пики, величина которых связана с содержанием 1,4- и 3,4-структур в макромолекуле полиизопрена. Количественный расчет содержания 3,4-структур проводят методом абсолютной калибровки на основе пирограмм полиизопренов с известной структу-77рой. Зависимость отношений площадей пиков от относительного содержания соответствующих звеньев (CjyC;,<) не проходит через начало координат и описывается уравнением

s3ys,,4-a = KC3ycu,

где S3 4 и S14 - площади пиков, отвечающих за содержание 3,4- и 1,4-структур соответственно; С34 и Сц - содержание соответствующих структур в макромолекуле полиизопрена; К - калибровочный фактор, равный тангенсу угла наклона калибровочной зависимости; а - постоянная величина, равная отношению площадей пиков при нулевом содержании 3,4-структур (для натурального каучука), ее находят как отрезок, отсекаемый калибровочной прямой на оси ординат.

Поскольку С)4 + CJr< = 100 %, то после преобразования содержание 3,4-структур в полиизопрене может быть найдено по формуле С3.4 = (S3.4/S,,4 - а) ? 100/[(S3,4/S,.4 - а) + К].

Имеются данные об определении 1,4- и 1,2-изомерных структур, а также 1,4-цис-и 1,4-трансизомеров в статистических и блок-сополимерах. Весьма сложно, а иногда практически невозможно идентифицировать структурные изомеры (например, полипропилена).

Применение ступенчатого нагрева образца в пиролизере позволяет наряду с полимерами идентифицировать термостабильные примеси и ингредиенты (некоторые стабилизаторы, пластификаторы). Для определения ингредиентов необходимо применять программирование хроматографической колонки до более высоких конечных температур, чем при анализе полимеров.

Измерение количественного состава смесей из двух и трех каучуков в резинах можно использовать [41] для оценки равномерности их распределения в образце. Для этого в разных точках резинового массива необходимо отобрать не менее 10 проб; несовпадение состава проб, отобранных от одного образца, свидетельствует о неравномерном распределении каучуков. Аналогичная методика применяется для контроля процессов смешения при приготовлении резиновой смеси.

Совмещая ПГХ с методами масс -спектрометрии, ЯМР и другими физико-химическими методами, можно провести самый тщательный анализ полимерного образца. Однако не только с современными физико-химическими методами можно сочетать хроматогра-78фию. В 1971 году Dravnieks и O'Donnell впервые разработали прибор, совмещающий газовую хроматографию и органы обоняния человека. Идея заключается [42] в разбавлении горячего элюата после его выхода из колонки влажным воздухом и передаче его в динамический измеритель обоняния, подающий нюхающему человеку импульсную возбуждающую дозу с Гауссовым распределением градиента концентраций и шириной полос, равной (или немного больше) ширине полос в хроматографической колонке. Получаемые на приборе данные, кроме храматограммы, включают идентификацию качества запаха, оценку его интенсивности и количественное определение силы запаха. Правда, возникает вопрос: а что же получает при этом нюхающий человек?

Литература к главе 4

/. Жуховицкий А. А, Туркельтауб Н.М. Газовая хроматография. Ы: Гос. научно-техн. изд-во нефт. и горно-топл. лит-ры, 1962. 442 с.

2. Гольберт К.А., Вигдергауз М.С. Курс газовой хроматографии. М.: Химия, 1974. 376с.

3. Гольберт К.А., Вигдергауз М.С. Введение в газовую хроматограф

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда склада для мебели
контейнер для жестких линз boston октябрьское поле
призрак 540 купить
сколько стоит учеба в туймазах на парикмахера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)