химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

полярными группами, таких как наполнители - карбонат кальция или силикаты), поскольку эти вещества прозрачны для лазерного луча. Напротив, лазерный луч сильно снижает адсорбирующую способность таких веществ, как технический углерод. Раман-спектры для смесей с перок-сидным и серным сшиванием (рис. 20.8, 20.9) показывают, что различия в полученных спектрах незначительны.

Рентгеновская спектрометрия (RFA - рентгенофлуоресцент-ный анализ) пригодна для быстрого качественного анализа элементов с помощью относительно дешёвых приборов, позволяющих определять серу в присутствии свинца. Метод RFA не требует особой подготовки препаратов и в очень многих случаях позволяет быстро и точно589определить серу и сделать надёжное заключение о типе вулканизующей системы. Определение серы этим методом оказывается проблематичным при её содержании 100 п.п.м". В этом случае для характеристики сшивающей системы необходима предварительная экстракция подходящим растворителем, чтобы идентифицировать только нерастворимую серу. Затруднения в этом случае связаны только с присутствием в материале веществ, содержащих серу и не участвующих в процессе вулканизации, например нерастворимого серосодержащего полимера (помол эбонита), неорганических наполнителей (сульфаты кальция, бария, свинца) или пигментов (сульфат кадмия или серосодержащий натрий-алюминий-силикат формулы ЫабцА^бОгЗг-О.

|s5

i

Б

Ml Iperoxidverrtetzt)

Сокращение п.п.м. приводится по аналогии с английским ppm - parts per million и означает количество миллионных долей

Wellenzahl (cm')

Рис.20.9. Раман-спектр модельной смеси с серным сшиванием590-591Кроме того, имеется ряд спектрометрических методов, применение которых ограничено проблемой растворения образцов. Так, новым методом рентгеновской спектроскопии

(Rontgennahkantespektrometrie- XANES) удаётся грубо различить моно-, ди- и полисульфидные мостики.

Установление природы сшивающей системы в резиновых материалах благодаря растворной экстракции возможно методом тонкослойной хроматографии. Но этот метод очень специфичен, продолжителен и поэт-ому непригоден для быстрого анализа.

Летучие компоненты, образующиеся при вулканизации и остающиеся в готовых изделиях, определяются методом газовой хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией (GC/MS) (рис.20.10). При этом возможны два варианта проведения анализа.

:

1; 1 , J

В первом варианте исследуют весь растворенный экстракт. Однако важнейшие продукты распада ингредиентов при вулканизации практически нельзя определить, так как соответствующие сигналы относятся и к другим веществам, содержащимся в резине в значительных количествах, например к мягчителям.

Второй метод основан на анализе выделяющихся газов (Evolved-Gas-Analysis- EGA). Навеска исследуемой резины имеет массу и форму в зависимости от вида примененной аппаратуры и нагревается в течение нескольких минут при 200 °С. При охлаждении образуется конденсат, быстро испаряемый и поступающий в газовый хроматограф. Второй метод лишен трудностей, присущих первому и связанных с продуктами распада полимера и мягчителей. Ожидаемые легколетучие продукты распада вулканизующей системы определяются по большей части полностью. Для пероксидно-сшиваемой системы при нагревании в течение 30 минут при 500 °С проявляются некоторые типичные продукты распада (например, ацетофенон), если они присутствуют в малых концентрациях. Несколько менее отчётливо это проявляется для образцов, в которых одновременно присутствуют сера и пероксид (рис.20.11). Здесь прежде всего проявляются продукты разложения пероксида.

I

Ч 1

М

I.

и

Рис.20.10. Газовая хроматограмма с масс-спектроскопическим детектором хлороформного экстракта из модельной резиновой смеси (прибор Hewlett Packard GC/MS)592Рис.20.11.Газовая хроматограмма с масс-спектрометрическим детектором при 200°С летучих продуктов из модельной резиновой смеси (прибор Varian Headspace, Hewlett Packard GC/MS)593unbek.

S-Spur (181nm)

Benzothiazol

бы решить эту проблему, а с использованием атомно-эмиссионного детектора (AED) или пламенно-фотометрирующего детектора (FPD) удаётся легко детектировать и разделять на хроматограмме серосодержащие продукты. Поэтому, применяя пиролитическую газовую хроматографию в сочетании со специальными детекторами, интенсифицирующими определение серы, можно охарактеризовать как полимер, так и серную систему вулканизации (см. рис. 20.12).

N-Spur(1?4nm)

С помощью пиролитической газовой хроматографии также можно охарактеризовать вулканизующую систему. Так, при серном сшивании продуктов всегда образуется сероуглерод CS2, немного сероводорода, короткоцепочечные тиоэфиры и специфические полимерные серосодержащие продукты распада. При наличии тиурама и дитиокарбамата образуется также сероуглерод, а при введении тиазо-лов и сульфенамидов - бензотиазол. Если эти упомянутые серосодержащие соединения отсутствуют, речь идёт о другой, чаще всего пе-роксидной вулканизации. При пероксидном сшивании определяются в малых количествах продукты распа

страница 212
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Насосы
купить билеты на oomph
Столы, консоли и стулья Giellesse стиль Барокко купить
сборка щитов щу3-0,75-18

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.02.2017)