химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

зующей системы.

Для идентификации материалов в первую очередь применяют ИК-спектроскопию. Для установления типа полимера материал экстрагируют и исследуют с помощью различной техники (рефракция на гладких и мягких поверхностях, пропускание света на тонких срезах, пиролиз).

С помощью метода 13С-ЯМР удается установить состав полимера после его экстрагирования органическими растворителями, провести качественный и полуколичественный анализ плёнок. Выбор метода ЯМР для исследования часто затрудняется: очень дорогой инфраструктурой (стоимость прибора может составлять более 0,5 млн швейц. франков); большими затратами на подготовку пробы (измельчение в жидком азоте); значительной продолжительностью измерений (несколько часов) для получения интенсивного сигнала.

Ценным методом является пиролитическая хроматография. Пиролизу при 600 °С подвергают главным образом остаток после экстракции резины растворителем, летучие продукты пиролиза разделяют хроматографически. Полученные пирограммы сравнивают с хро-матограммами из банка данных и надёжно идентифицируют полимер. Применение масс-спектрометра или ИК-спектрометра с Фурье-преобразованием в качестве детектора помогает полностью разделить и установить продукты пиролиза.582-58320.3. Определение типа вулканизующей системы

Аналитическая химия эластомеров требует значительных усилий, так как речь идёт о разветвленных, сильносшитых высокомолекулярных соединениях. В зависимости от вида и количества содержащихся веществ, таких как мягчители, противостарители или вулканизующие агенты, вводимых с целью достижения специфических технологических свойств и создания устойчивости к нагреванию и внешней среде, можно проводить анализы экстрактов, полученных с подходящими растворителями. При этом необходимо принимать во внимание, что особенно вулканизующие агенты, как, впрочем, и противостарители, первоначально введённые в смесь, во время реакций сшивания или при использовании эластомеров количественно изменяются или химически связываются. При этом, исходя из побочных продуктов, можно сделать заключение о механизме реакций и качественном составе смеси. Наряду с тонкослойной хроматографией, для грубого качественного анализа в литературе в качестве метода исследования рассматривается газовая хроматография (ГХ). Использование высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) для аналитических исследований эластомеров описано в литературе лишь при разрешении специальных проблемных задач [8].

При сшивании полимеров серой двойные связи взаимодействуют с серой или серосодержащими продуктами, такими как тетраме-тилтиурамдисульфид (ТМТД), что приводит к образованию поперечных мостиков, содержащих связанную серу. При этом длинноцепо-чечные серные фрагменты (-S*-) под воздействием ТМТД превращаются в короткие мостики (S, или S2). Поскольку для управления процессом сшивания серой добавляют ускорители или замедлители, то в процессе вулканизации происходит сильное изменение химического состава сшивающих реагентов. Например:

Дитио-карбамат "АЛ;

R R ZnO.S R2NH, (R2N-)2C=S ZnS, Zn(S2CNR2)2

Меркаптобензтиазол (X = SH, SSR) и др. суль-фенамиды (X = S-NR2) ZnO,S Бензтиазол (X=H или SH), ZnS и другие соли Zn, R2NH (только для сульфенамида)

Гуани-дины NH

R1. А -к' A NR' ZnO,S Непревращенный гуанидин, ZnS, R'2NH, (RW-bC^S, Zn(S2CNR'2)2

СНз

№СНз

СНз СН,

Многие типы каучуков могут вулканизоваться пероксидами. При вулканизации образуются радикалы, которые в зависимости от типа полимера приводят непосредственно к образованию С-С- связей, но могут вызывать и расщепление полимерных цепей. Скорость пе-роксидного сшивания не может регулироваться так, как при серной вулканизации, это достигается выбором органического пероксида:

Ви-0-ОС-С0Н4-С- О-О-Ви I

СНз

1,3-Бис- (третбутилперокси-изопропилбензол)

VUWI.HU Ацетон, бутанол

» R (= 2-гидроксипропил

или ацил-(С(=0)-СН3)

Дикумилпероксид

Реакция

быстр» 2-Фенил-2-пропанол,

Н-О-О-СгСЛ-С-О-О-Н — > Ацетофенон

СНз СНз5851,1-Ди-(трет.бутилперокси)3,3,5-триметилциклогексан

Реакшы

бистрш Ацетон, бутанол,

Bu-0-O- СбНХСН3)3-0-0-Ви > 3,3,5-триметилциклогексанон

В процессе вулканизации пероксиды полностью разлагаются, при этом возникают спирты, кетоны, альдегиды. Большая часть из этих продуктов распада летучи, что может влиять на свойства готовых продуктов.

При пероксидной вулканизации этилен-пропиленового каучука (ЭПДК) иногда добавляют немного серы, чтобы уменьшить липкость поверхности продукта.

В титриметрических методах качественного определения серы пользуются указаниями Lassaigne, согласно которым вещество сплавляют с натрием и помещают в стандартный раствор нитропруссита натрия Na[Fe(CN)5(NO)], по появлению красно-фиолетовой окраски раствора устанавливается наличие органически связанной серы. Граничные значения этого теста ниже 0,2%. С помощью этого метода можно быстро установить качественно неизвестную вулканизующую систему.

Количественное

страница 210
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
контактные линзы air optix aqua multifocal
игровые компьютеры с водяным охлаждением
столбик парковочный гибкий спг-1
галошница для обуви купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.09.2017)