химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

делении содержания НК(СКИ) в смеси, составляющего менее 5%.

При анализе смесей сигналы от отдельных каучуков перекрываются, поэтому ширину отдельного пика приводят в единицах его интенсивности относительно исходной интенсивности сигнала, т.е. в процентах интенсивности сигнала (Н%). Например, для ненасыщенных эластомеров используется сигнал олефиновых протонов в области 5-5,5 м.д. Расчетная процедура в методе ЯМР включает определение двух корректирующих факторов: положения наблюдаемого пика относительно исходного положения выбранного сигнала второго эластомера и интенсивность сигнала в данном пике в процентах от интенсивности сигнала первого эластомера. Факторы соответственно Р%Н и R%H могут коррелировать с величиной Н%, которая, в свою очередь, коррелирует с плотностью физических цепей сетки nphy,, оцененной либо по константе С, Муни-Ривлина, либо по равновесной степени набухания с помощью уравнения Флори-Ренера. Поскольку эти три корреляции (Н% с Прьу,, Р%Н с Н%, R%H с Н%) определяются для обоих эластомеров, можно по спектрам смеси оценить плотность цепей сетки в обеих фазах. Для этого величину Н% рассчитывают для одного из эластомеров, не учитывая влияния на сигнал второго эластомера. Далее вычисляют соответствующие значения Р%Н и R%H, а затем по интенсивности сигнала - величины корректирующих факторов для второго эластомера. Аналогичную процедуру проводят для второго эластомера. Это первый цикл процесса итерации, который повторяется до тех пор, пока изменения в величине П% не становятся незначимыми. По окончательной величине Н% определяют плотность цепей сетки. Результаты, полученные для смешанного вулканизата, хорошо согласуются с данными для каждого из эластомеров.571При подготовке образцов из наполненных смесей эластомерЛ рекомендуется эффективно перемешивать готовые смеси разных па лимеров с наполнителем, нежели сначала смешивать эластомеры,Л затем вводить наполнитель. Это нужно для того, чтобы каждая фаа смеси содержала соответствующее количество технического углера да.

20.1.4. Применение термических и динамических методо(| анализа и данных набухания

Термический анализ включает методы дифференциально! термического анализа (ДТА), дифференциальной сканирующей кал< риметрии (ДСК), термогравиметрического (ТГА) и дериватографич< ского термогравиметрического анализа (ДТГ) и может применять!! для изучения как состава, так и совместимости в смесях эластомеров.

На примере различных типов шинных резин сформулирован концепция "общего термического анализа", которая включает:

• термические и термоокислительные кривые, полученные методо| ДСК; •

• определение температур стеклования;

• термогравиметрические кривые;

• дериватографические термогравиметрические кривые.

Например, на кривых ДТГ, полученных в атмосфере азота, шп разложения для НК наблюдается при 365 °С, а для БСК и СКД - соответственно при 447 и 465 "С. Поэтому метод может с успехом применяться для анализа смесей НК-СКД и НК-БСК, но будет неточным для смесей БСК-СКД. Точность метода при изучении широкого ряда различных эластомеров составляет ±0,5 % при содержании каждого компонента в смеси не менее 20 %.

Комбинация исследования процесса вулканизации методом ДСК в индивидуальных эластомерах и их смесях с измерениями плотности цепей сетки методом равновесного набухания позволяет оценивать сшивание в фазах смеси. В этом случае наблюдается корреляция между общей энтальпией вулканизации, температурой вулканизации в процессе сканирования, и плотностью цепей сетки. Этот метод не позволяет прямо оценивать плотность цепей сетки в отдельных фазах смеси, определяя "эффективную" плотность сшивания из данных равновесного набухания и известного параметра взаимодействия полимер-растворитель % для используемых эластомеров.

Метод ДСК применялся для изучения смесей НК-СКД, для выявления отличий БСК и БК или их смесей от НК или СКИ с последующим определением температур стеклования. В этом случае удается разделить различные соотношения БСК и СКД или их смесей, но метод неприменим при высоком содержании СКД в смеси. Следует заметить, что вулканизованные смеси СКД-БСК характеризуются одним значением усредненной температуры стеклования, тогда как не-вулканизованные смеси имеют две температуры, соответствующие каждому из компонентов.

На примере резин для боковин шин показано, что методы ДСК и ДТГ при разложении образцов в среде азота дают наилучшие результаты при идентификации композиций НК, БСК, СКЭПТ и галобу-тилкаучука. При разложении в среде кислорода кривые не столь информативны, но согласуются с кривыми, полученными в среде азота.

Динамический термомеханический анализ (ЦТМА) часто используется для характеристики смесей, в том числе совместимости компонентов, относительной степени вулканизации каждой фазы. Вулканизацию проводят непосредственно в приборе (например, прибор Du Pont 981 DMA) с хорошей воспроизводимостью результатов затухания колебаний в сырых и вулканизованных образцах. С увеличением степени вулканизации максимум затухания заметно сни

страница 205
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
лавочка парковая чертеж
концерт маслеева рецензии
индукционная посуда цена
Кофейная пара Loveramics Tulip

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.02.2017)