химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

я спектроскопия нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО, или ATR спектроскопия) и фотоакустическая спектроскопия (PAS). Существенным преимуществом последней является возможность исследовать пробы любой геометрии и качества поверхности без специальной подготовки. Даже гранулированный сшитый полимер, который не может быть исследован в режимах пропускания или отражения, изучается методом PAS. Этим способом можно определить химический состав неизвестной пробы быстро и при малых затратах.

Для идентификации полимерной смеси методом PAS измельченный полимер помещают непосредственно в измерительную ячейку. В получаемых спектрах видны хорошо разрешённые адсорбционные линии, а качество спектра сравнимо со спектрами пропускания. Например, в PAS-FTIR спектре (рис.20.1) для смеси полибутиленте-рефталата с полиэтилентерефталатом (ПБТ / ПЭТ) наряду с валентными С-Н колебаниями при 2900 см"' наблюдается интенсивная полоса карбонильной группы при 1723 см"'. Она расположена в типичной адсорбционной области для ароматического полиэфира и принадлежит в равной мере обоим компонентам смеси. Указанием на присутствие ароматического полиэфира служит полоса колебаний при 720 см"'. Многочисленные пики между 1000 и 1500 см"' идентичны классическим спектрам для ПЭТ и ПБТ. Присутствие в смеси обоих компонентов по виду спектра установить нельзя.

В противоположность этому на PAS спектре смеси полибути-лентерефталата с поликарбонатом (рис.20.2) наблюдаются два пика карбонильных групп при 1776 и 1720 см"'. Они и указывают на наличие в смеси двух карбонилсодержащих полимеров с различной структурой. В то время как линия при 1720 см"' относится к ПБТ, линия при 1778 см'1 принадлежит поликарбонату.

Очень характеристичной адсорбционной линией при идентификации смеси полимеров является пик нитрильной группы при 2230 см"'. Наличие этой полосы в спектре свидетельствует о наличии в смеси полиакрилонитрила (ПАН), АБС пластика или САН. Типично сти-566-567Различить АБС пластик и САН с помощью FTIR спектроскопии, как правило, трудно, так как бутадиен в АБС не даёт никаких характеристических адсорбционных линий; только наличие линии при

960 см'1 может указывать на наличие бутадиена. Например, в PAS

спектре смеси (рис.20.3) хорошо видна нитрильная группа, кроме то-'

го, наблюдаются линии при 1593, 763 и 703 см"', указывающие на наличие стирола. Линия малой интенсивности при 968 см"' относится к

бутадиену. Таким образом, с высокой правдоподобностью можно ус- '?

тановить наличие в данной смеси САН и АБС пластика. Кроме того, в

спектре наблюдается характеристический пик при 1776 см"' и характерные линии для поликарбоната. ?

Проверка на присутствие ароматической составляющей проводится методом FTIR спектроскопии. Например, для смеси поливини лхлорида и сополимера а-метилстирола с акрилонитрилом (рис.20.4) в спектре проявляются ароматические и алифатические валентные колебания С-Н связей в области 2900 см"1. Сильный пик при 2236 см"1 характерен для нитрильной группы. Ароматические колебания при 1600, 760 и 700 см"' с большой правдоподобностью указывают на присутствие стирола. Наблюдающийся при 600 см"' дублет указывает на наличие ПВХ. Поэтому можно принять, что проба смеси состоит из ПВХ и АБС пластика или САН. Но этому противоречит присутствие полосы при 1731 см', характерной для карбОнила.

«о J—; .—|—|—|—г* !—1—;—|—1—I—1—| 1 1 1 1—Г"-1 1—! :—г-"

4000.0 J00O.O 2000.0 1J00.0 1000.0 ЯО0

Рис.20.4. ИК-спектр поглощения с Фурье-преобразованием смеси поливинилхлорид - сополимер а-метилстирола с акрилонитрилом568-569С целью дальнейшего уточнения состава пробу подвергая осадительному фракционированию путем растворения в тетрагидц фуране и порционного прибавления метанола к раствору. После Щ трифугирования и сушки фракции анализируют методом FTIR cm; троскопии. Из спектров 1-й и 9-й фракций (рис.20.5) установлено, ч фракция 1 состоит преимущественно из ПВХ.

Полное разделение невозможно, поэтому в спектре наблюя ются линии поглощения ароматической и карбонильной групп. Д фракции 9 согласно спектру характерна структура САН. Таким обр зом, анализ выделенных фракций убеждает, что исследуемая про! является смесью ПВХ и САН. Хотя при фракционировании не дост галось полного разделения компонентов смеси, однако обогащен отдельных фракций одним из компонентов позволяет идентифицир вать структуру полимеров.

«0 -

ST S.

МО

706 -

600

а» -

«•

$0.0 '-

:оо в

Рис.20.5. ИКЯдерный магнитный резонанс на ядрах 13С применяется для количественного анализа эластомерных смесей. Для изучения вулканизатов смесей БСК, СКВ и НК использован метод ЯМР 13С с вращением под магическим углом, который сравним по своим возможностям с методом ИК-спектроскопии, однако не требует применения стандартных образцов. Тем не менее для повышения точности рекомендуется использование калибровочных кривых. Метод ЯМР более предпочтителен в тех случаях, когда вулканизаты с трудом поддаются пиролизу (например, при пероксидной вулканизации), а также при опре

страница 204
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ninebot one e купить
деревни по новой риге
билеты 31 июля в стадиум лайф
брейнсторм концерт в крокусе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)