химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

вности стабилизатора или малом его содержании на кривой зависимости М,р от времени обнаруживается максимум, положение которого связано со скоростью протекания процессов деструкции и структурирования. Результаты испытаний на пластикордере коррелируют с данными ДТА и определения индукционного периода.

Введение в полимер антиоксидантов обусловливает сдвиг максимума пика окисления на кривой ДТА в область более высоких температур; при этом чем эффективнее стабилизатор, тем этот сдвиг больше.

В нашем вузе разработана последовательность потенциально возможных методов тестирования соединений, предлагаемых в качестве стабилизаторов полиолефинов при высоких температурах:

1. Инициированное окисление полимера в отсутствие и в присутствии стабилизаторов (Р0 = 500 мм рт.ст., 200 °С, инициаторы окисления - органические гидропероксиды).

2. Автоокисление полимеров в кинетическом режиме (Ро = 500 мм рт.ст., 200 °С).

3. Автоокисление в статических условиях (Ро = 250 мм рт.ст., 200°С)

4. Дериватографический анализ (навеска полимера 0,12 г, скорость сканирования температуры 5 град/мин в диапазоне 20 ... 500 °С).

5. Термомеханический анализ (нагрузка от 0,2 до 2 кг).428Считается, что из предлагаемых методов наиболее информативными являются автоокисление полимера в кинетических условиях и дериватографический метод.

Среди кинетических методов, основанных на контроле физико-химических параметров окисляющейся композиции каучук-стабилизатор, следует отметить исследование кинетики изотермической кристаллизации полиизопренового каучука [48, 49] дилатометрическим методом. Определение полупериода, глубины и максимальной скорости кристаллизации чувствительно к любым структурным изменениям, происходящим в каучуке. Так, скорость кристаллизации каучука мало меняется на ранних стадиях его окислительной деструкции и резко снижается при высокой степени превращения. Таким образом, при окислении наблюдается уменьшение кристаллизационной способности полиизопрена; степень уменьшения зависит от природы используемого ингибитора; отмечено избирательное действие антиоксидантов различной природы на изменение кинетических параметров кристаллизации.

В качестве примера комплексного подхода рассмотрим поэтапную схему проверки эффективности антиоксидантов (табл. 15.3) для бутадиен-стирольного каучука (БСК). С целью выбора оптимальной стабилизирующей системы сравнение ведется с эффективностью стандартного антиоксиданта нафтама-2 в случае окрашенных АО и полигарда в случае неокрашенных при дозировке стандартных антиоксидантов 1 % мае. Оценка проводится поэтапно; к следующему этапу оценки эффективности переходят в случае положительных результатов предыдущего этапа.

На всех этапах могут быть проведены дополнительные исследования индекса сохранения пластичности в зависимости от времени испытания (10, 20,60 мин) при оптимальной дозировке стабилизатора, изменения содержания геля в зависимости от времени старения (90, 120 мин), термомеханической обработки на вальцах при 140 °С в течение 5, 10, 20, 30, 50 мин, характеристической вязкости. Далее следует изучение свойств антиоксиданта согласно требованиям к нему и комплекс исследований его влияния на скорость вулканизации и свойства вулканизатов, а также на сохранение показателей каучука при длительном хранении. Влияние АО на скорость вулканизации и преж-429преждевременную подвулканизацию (скорчинг) можно проверить по зависимости времени изменения вязкости по Муни резиновых смесей на 5 единиц от концентрации стабилизаторов.

Таблица 15.3.

Порядок оценки и подбора антиоксиданта для БСК [501

№№ этапов Наименование методов Условия испытания Измеряемая величина

Т,"С т, мин

1 Индекс сохранения пластичности при дозировке антиоксиданта 1 и 2 % мае. 140 30 ИСП,%

Изменение содержания геля при старении 140 30,60 Содержание геля, %

Индукционный период 140 Время поглощения кислорода (0,5 % от массы образца)

2 Методы 1-го этапа с выбором оптимальной дозировки в интервале 0,2; 0,5; 1,0; 3,0 % мае.

3 Термомеханическая обработка на вальцах 140 20 Изменение жесткости по Дефо

Восстанавливаемость Содержание геля Характеристическая вязкость

4 Тепловое старение в воздушном термостате 120 6 Изменение жесткости по Дефо, вязкости по Муни

Восстанавливаемость

5 Изучение свойств антиоксиданта и вулканизата

При выборе антиоксидантов для каучуков необходимо знать их следующие характеристики [51, 52,53]:

•Чистоту продукта, молекулярную массу, температуры плавления, кипения и разложения, вязкость (для жидких продуктов);

•Количественную характеристику гидролитической стабильности. Гидролизуемость АО определяется для фосфитов, которые широко применяются в промышленности СК при получении светлых каучуков. Для количественного определения гидролизуемости эмульсию фосфита, приготовленную в натриевом мыле олеиновой кислоты, выдерживают в термостате при 78 °С. Через каждый час отбирают пробу, которую титруют 0,1 Н раствором едкого натра для определения количества выделившейся фосфористой кислоты. В

страница 157
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
анализ на ротавирус
купить шкаф картотека
домашний кинотеатр продажа москва
филипп киркоров приезжает в питер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.11.2017)