химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

лять до 1% участков нерегулярного присоединения 1,4-звеньев по типу "голова к голове" и "хвост к хвосту" в каучуке СКИ-3, а также количество 1,2-звеньев в каучуке СКД.

Рассмотрим пример использования метода озонирования для установления структуры натурального каучука (НК). Основными продуктами (90 %) разложения НК являются левулиновый альдегид и ле-вулиновая кислота. Их образование указывает на то, что основным повторяющимся звеном являются изопреновые фрагменты, соединенные последовательно в 1,4-положении. Кроме этих продуктов, при реакции каучука с озоном выделяются незначительные количества уксусной кислоты и ацетальдегида (2%), муравьиной кислоты и углекислого газа (1-2%), метилглиоксаля (0,4%). Образование этих продуктов дает информацию о природе концевых групп типа:

=СН-СН> и СН2=С(СН3КН=СН-Наличие концевых групп свидетельствует о линейном строении макромолекулы НК, а преимущественное образование левулиновой кислоты и левулинового альдегида - о ее высокой регулярности.

Рассмотренный метод позволяет не только определить химическое строение повторяющегося основного эвена и концевых групп, но также оценить конфигурацию макромолекулы. Например, наличие в продуктах распада НК янтарной кислоты свидетельствует о наличии структурных изомеров, в которых звенья соединены по типу "хвост к хвосту". При озонолизе участков макромолекул, построенных в порядке "голова к голове" и "хвост к хвосту", образуются ацетонилаце-тон и янтарный альдегид.

При озонолизе другого типа полимера - 1,4-полибутадиена -образуется янтарный альдегид. При наличии в каучуке СКД участков 1,4-1,2-1,4-образуется 3-формил-1,6-гександиаль. Озонолиз позволяет42-43

также обнаружить разветвление по а-метиленовой группе в полибутадиене, оценить степень цикличности циклизованного каучука.

В специальной установке для озонолиза [17] с помощью трансформатора и газоразрядной трубки получают озоно-кислородную смесь. Для определения содержания в ней озона выходящий газовый поток пропускают в течение 5 минут через раствор KJ:

2KI (раствор) + Оз ->• Ь + К20 + 02 (выделившийся йод титруют с помощью K2S204). Затем газовая смесь поступает в реактор барботажного типа с раствором исследуемого вещества в хлороформе. Озон пробулькивает через анализируемый раствор, реагируя с ОС связями. Поэтому на выходе сначала фиксируется чистый кислород, через некоторое время, в зависимости от концентрации двойных связей;на выходе появляется озон.

Линия шона

Линяя кислорода

?

"—Шкала озона -+

Поскольку это время пропорционально концентрации С=С связей, период времени между началом поглощения озона ненасыщенным соединением и началом выделения озона может служить мерой степени насыщенности исследуемого вещества. Это время отмечают как время, необходимое для обесцвечивания индикатора (к раствору заранее добавляют индикатор судан красный 7В), разлагающегося под действием озона несколько медленнее, чем исследуемое вещество. Еще раз определяют содержание озона на выходе с помощью раствора KI. Площадь, ограниченная кривой поглощения озона (рис.2.1), пропорциональна количеству двойных связей в образце:

Рис.2.1. Кривая поглощения озона

С целью расширения круга анализируемых полимеров на содержание двойных связей методом озонирования в реактор для озонолиза вводят не раствор полимера, а стеклянную насадку, на которую предварительно нанесена пленка полимера (насадку предварительно помещают в раствор полимера и высушивают) [18].

Непрерывный анализ степени ненасыщенности применяется [19] в производстве бутил каучука - сополимера изобутилена с небольшим количеством (1-3 % мол.) изопрена. Количество изопрена, вошедшего в полимерную цепь (т.е. ненасыщенность), обычно определяют после сополимеризации и выражают через йодный индекс (И.И.) - количество иода, присоединившегося к 100 г каучука. Поскольку между отбором пробы и получением результата проходит довольно много времени, такой контроль неэффективен.

Для усовершенствования контроля фирмой "Bayer" разработан метод оценки ненасыщенности на потоке. Состав входящих продуктов и отгоняемых паров анализируется методом газовой хроматографии, и ненасыщенность (т.е. количество изопрена, вошедшего в сополимер) рассчитывают из материального баланса по изобутилену и изопрену. Вывод уравнения для расчёта ненасыщенности бутилкаучу-ка основан на инженерных принципах процесса и установлении механизма реакций и модели течения материалов в реакторе. Учитывается, что элементарными реакциями процесса полимеризации в общем случае являются инициирование, рост цепи, перенос и обрыв цепей. Тогда для реактора идеального смешения (РИС) уравнение расчета ненасыщенности бутилкаучука имеет вид хорошо известного соотношения Майо -Льюиса; в случае реактора идеального вытеснения (РИВ) необходимо интегрировать это уравнение.

Таким образом, степень ненасыщенности полимера может быть не только определена экспериментально, с помощью комплекса методов, но и рассчитана теоретически, на основании знания механизма и закономерностей пол

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заявление о препятствии в проживании
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС Нева - Lenovo IdeaPad 700-17ISK 80RV0066RK - офис: Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, - есть стоянка для клиентов.
вешалки напольные для одежды купить
курсы парикмахеров о техники безопасности

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)