химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

но более экономичен по времени.

Для измерения температуры стеклования каучуков может быть использован метод многоимпульсного спин-локинга [24]. Этот импульсный метод ядерного магнитного резонанса позволяет проводить релаксационные измерения на частотах порядка 105 Гц. Условия возникновения минимума на релаксационной кривой (см. рис.14.4) определяются соотношением

<Ц# • тс = /,

где ateff - частота воздействия; гс - время корреляции молекулярных движений.

В методе электронного парамагнитного резонанса СЭПР) фиксируется перегиб на зависимости ширины линии в спектре ЭПР радикалов или парамагнитных зондов, введенных в полимер, от температуры. Исследования ведут на частотах 106-109 Гц с использованием стабильных радикалов, в концентрациях не более 10"4 моль/л. В зависимости от способа ввода радикалов различают спиновые зонды - радикалы, растворенные в полимере, и спиновые метки - радикалы, химически связанные с макромолекулами. Считается, что зонды локализуются в аморфной фазе, а метки могут присоединяться по всей длине или по концам макромолекулы, что позволяет разделить, идентифицировать движение отдельных участков цепей.

Метод ЭПР фиксирует все виды переходов, но считается косвенным, дополняющим традиционные методы и применим при температурах не выше 180 °С, поскольку нитроксильные радикалы термически нестабильны.

Использование хроматографии для изучения стеклования основано на изменении диффузионных характеристик полимера при переходе из стеклообразного в высокоэластическое состояние и позволяет не только фиксировать величину Т0, но и делать выводы о морфологии полимера.

Температура стеклования смесей полимеров Т^" может быть рассчитана по температурам стеклования компонентов (Тс' и Тс2) и их массовым долям в смеси Wi и W2 по уравнению Фокса [20]:384-385Tr = w,Tc;' + w3tc2~'.

Положение минимума на релаксационной кривой, соответствующее температуре стеклования, зависит от частоты воздействия: чем ниже частота, тем ниже температура стеклования, определенная этим методом. Поэтому измерение температуры стеклования методом механических потерь (частота воздействия 103) дает значение на 20-30 градусов ниже. Путем несложных вычислений можно получить формулу для пересчета температур стеклования, полученных различными методами. Если частота воздействия одного метода o>i, а другого <В2, то в минимумах релаксационных кривых действуют соотношения: <»i ? %1 = U Щ- %г = 1,

где гс = exp (-EJRT). Отсюда следует:

(R/EJ In (ub/coi) + UTcnt = IТемС помощью данной формулы легко сопоставить температуры стеклования, полученные различными динамическими методами.

В каждом из методов определения Тс особое внимание должно быть обращено на влияние условий эксперимента: скорости охлаждения или нагревания, скорости или частоты воздействия. В принципе, если измерения ведутся при одинаковых условиях и способ определения Т„ выбирается идентичным (в начале, конце или середине области перехода или по положению экстремума), то результаты, полученные различными методами, должны совпадать. Однако это соблюдается лишь для эластомеров с очень узкой и хорошо выраженной областью перехода. При измерении объема или линейных размеров область Т0 составляет 2-3 °С, при измерении теплоемкости - 5-7 °С, при измерении механических свойств - 10-15 °С. Для сложных композиционных материалов, каковыми являются резины, эти различия могут быть значительно больше; кроме того, соблюдение идентичных условий эксперимента часто оказывается невозможным.386-387Глава 15. Оценка стойкости полимеров к

16. Электрофизические свойства и молекулярная подвижность карборансодержащих полигетероариленов. / B.C. Вошцев, П.М. Валецкий, В.И. Сидоренко, О.В. Воищева, СВ. Виноградова, В.В. Коршак // Высокомолек. Соед.

А. 1982. 24. №10. С.2211-2219.

17. Переходы и релаксационные явления в палиарияатполиариленсульфеноксидных блок-сополимерах. J B.C. Воищев, В.А. Белоглазов, ВС Еремин, П.М. Валецкий, СВ. Виноградова, ВВ. Коршак //Высокомолек. Соед. А. 1984 26. № 1. С. 124-128.

18. Воищев B.C., Матвеев Н.Н. Пироэлектрические свойства и фазовые переходы в полидиметилсилоксане. Воронеж. Сельскохоз. Ин-т. Воронеж,

1983. 12 с. Деп. В ВИНИТИ 23 сентября 1983, № 5304-83Деп.

19.. Электрические свойства полимеров./ Б.И. Сажин, A.M. Лобанов, О.С. Романовская, ММ. Эйоельнант / Л.: Химия, 1977. С.127.

20. Boyd R.H. Dielectric relaxation spectroscopy in polymers // Polym. Prepr. Amer. Chem. Soc. 1992. 33. № I. P.65-66.

21. Разностная методика анализа диэлектрических данных во временной области IЮ.Д. Фельдман, Ю.Ф. Зуев, ИВ. Ермолина, В А. Гончаров // Журн. физич. химии. 1988. 62. №2. С.557-561.

22. Лущейкин Г. А. Полимерные электреты. М.: Химия, 1977. С. 161

23. Воищев B.C. Электрические методы исследования температурных переходов в полимерах // Каучуки эмульсионной полимеризации. Свойства и применение: Матер. 1-й Всес. конф. М: ЦНИИТЭнефтехим, 1983. С.58-64.

24. Ерофеев Л.Н, Тарасов В.П., Хитрин А.К. Изучение молекулярных движений в твердых телах многоимпуль

страница 141
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Продажа квартир в жилом комплексе Новая Остоженка
подарить сертификат по интернету
ремонт катализатора на рено
икеа каталог раскладушки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)