химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

насыщенности полимеров

Наличие двойных связей в полимере может указывать на [13]:

• присутствие исходных веществ (если исследуемый полимер получен полимеризацией непредельных мономеров);

• наличие двойных связей, оставшихся в полимере, например, при полимеризации диенов;

• возникновение двойных связей в процессе образования или деструкции полимера.

Надежным способом определения двойных связей в полимерах является метод ИК - спектроскопии, применяемый для исследования непредельности полибутадиена, полиизопрена, этиленпропилено-вых и ряда других полимеров. Наиболее распространенный прием -метод абсолютной градуировки с применением в качестве эталонов модельных полимеров с известным содержанием двойных связей того же типа, что и в исследуемом полимере.

Радиометрический метод основан на измерении активности радиоактивного изотопа углерода или водорода (трития). Метод имеет высокую чувствительность, но он менее избирателен, чем спектральные методы, и применяется только в тех случаях, когда известно заранее, что изучаемая двойная связь не участвует, например, в образовании поперечных связей.

ХроматограФический метоп также имеет высокую чувствительность, но он пригоден только для определения двойных связей винильного типа, стоящих у атома кремния. Он основан на расщеплении химических связей в полимере реагентом, специфическим для связи Si-C. При этом винильная группа превращается в этилен и определяется затем методом газовой хроматографии.

Метод ядерного магнитного резонанса применяется для определения двойных связей редко из-за недостаточной чувствительности.

Метод определения температуры стеклования основан на обнаруженной АЛ. Якубчик прямой зависимости морозостойкости бутадиеновых каучуков от содержания в их макромолекулах боковых винильных групп.

Для определения двойных связей применяют также химические методы, основанные на реакциях галогенирования, гидрирования и озонирования. Из них благодаря простоте проведения анализа наибольшее распространение получили методы галогенирования, несмотря на то, что они достаточно специфичны и интерпретация результатов иногда оказывается сложной из-за побочных и вторичных реакций, идущих параллельно с основной реакцией.

Использование метода озонирования

Реакция озона с двойной С=С связью известна с 1855 г., когда К. Шенбейн впервые проозонировал этилен. Реакция озона с двойной связью олефина является одной из самых быстрых реакций, она легко протекает в широком интервале температур от -180 до +300 °С. Ее скорость, как правило, лимитируется только скоростью подвода реагентов в зону реакции. Константа скорости реакции озона с олефина-ми в растворе составляет (0,4-М0)-105 л/моль-с, энергия активации (2,09>s4,36) КДж/моль, что обусловливает слабое влияние температуры на скорость реакции, зависящей главным образом от строения исходного олефина. Увеличение числа алкильных заместителей у атома углерода при двойной связи и перемещение связи ОС в глубь молекулы приводит к заметному увеличению скорости реакции.40-41Наиболее полно механизм и кинетика взаимодействия озона с двойной связью освещена в работах С.Д. Разумовского и Г.Е. Заикова [14; 15]. Согласно общепринятой схеме, предложенной Крите, в результате присоединения озона к двойной связи олефина (1) образуется промежуточное неустойчивое соединение (И), получившее название моноозонида, которое очень быстро распадается на биполярный ион (цвиттер-ион, или амфион) (Ш) и карбонильное соединение (IV). Биполярный ион занимает в этой схеме центральное место. Озониды количественно восстанавливаются в карбонильные соединения трифе-нилфосфином (ТФФ). По строению продуктов озонолиза полимеров можно судить о строении исходного вещества'.

I I

О-О-О

II

>С=С< + О, -» >С - С<-»>С+:00" + 0=С<->>С-ОС<

I I

ш

о-о

IV V

G VI

vinООН >(д-0-0-<:< или (-С-0-0-)„

О-О VII

Впервые озонолиз для изучения структуры натурального каучука использовал Гарриес, а СВ. Лебедевым впервые озонирование было применено для установления микроструктуры синтетических каучуков. В дальнейшем детальные исследования структуры ряда полимеров бутадиена и др. были проведены А.И. Якубчик, применившей для определения содержания звеньев с двойными связями разработанный ею простой и быстрый метод, заключающийся в озонировании полимера и определении муравьиной кислоты и муравьиного альдегида в продуктах разложения озоиида.

Дальнейшее усовершенствование метода озонирования, а также применение хроматографии для разделения продуктов разложения озонидов позволили установить порядок чередования звеньев 1,4- и

1,2- в сополимерах и гомополимерах бутадиена. Еще большую информацию можно получить, анализируя продукты озонолиза полимеров физико-химическими методами, например гель проникающей

хроматографией [16].

Клебанский А.Л., применив метод озонирования для изучения строения цепи полихлоропренового каучука, установил, что макромолекулы его практически полностью построены из 1,4-звеньев. Метод озонирования позволяет опреде

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
07-313
munich-x
1096868
купить дачу до 100 км от мкад от собственника

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)