химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

т температурную зависимость свечения образца, облученного при температуре ниже Тс (в основном при 77 К) у-, рентгеновскими и другими лучами, УФ и видимым светом. В спектре РТЛ различают фосфоресценцию - длинноволновое свечение, занимающее большую часть спектра, и флуоресценцию - коротковолновое свечение. Спектральный состав учитывается в конструкциях приборов РТЛ.

При нагревании в размораживающихся элементах структуры происходит рекомбинация выбитых электронов, которая фиксируется по максимуму свечения (рис. 14.36). Интенсивность свечения в основном определяется не самим полимером, а присутствующими в нем примесями, целенаправленное введение которых в отдельные элементы структуры позволяет расширить возможности РТЛ.

Применение РТЛ наиболее эффективно для менее полярных эластомеров, так как интенсивность свечения резко уменьшается вследствие поглощения его полярными группами (галоген-, азотсодержащими) в тонком поверхностном слое полимера. Метод применяется для изучения всех видов температурных переходов в полимерах и их смесях и позволяет определить энергии активации процессов, идентифицировать составные частей смесей, исследовать структурирование, деструкцию, диффузию в полимерах. Положение переходов фиксируется с точностью до 1 °С, для опыта пригодны материалы любой формы массой от 0,1 до 100 мг. РТЛ очень чувствительна к переходам ниже Тс, но ее эффективность падает при температурах выше Тс а при 300-400 К свечение большинства полимеров слабеет.

Электролюминесценция наблю лается в полимерах и многослойных полимерных слоях, допированных низкомолекулярными электронно-транспортными средствами и люминофорами [12]. Характеристики электронно-транспортных полимерных слоев связаны с химическом составом и строением макромолекул и определяют энергетическую эффективность электролюминесцентных устройств

Инфракрасная спектроскопия ГИКС1 позволяет выявить температурные переходы в полимерах по перегибам или максимумам на температурных зависимостях оптической плотности, интегральной интенсивности и полуширины полос поглощения. Метод имеет среднюю чувствительность и хорошее разрешение ко всем видам переходов. К релаксационным процессам наиболее чувствительны первые два показателя, тогда как фазовые переходы хорошо разрешаются и количественно описываются по изменению оптической плотности. Результаты ИКС анализа коррелируют с данными динамических, диэлектрических и тепловых методов, однако этот метод не получил широкого распространения ввиду сложности обработки результатов.

Метод Флуоресцентной спектроскопии с использованием внутримолекулярной метки применяется для изучения подвижности цепей

полимеров [13]. Температурная зависимость корреляционного времени подвижности метки согласуется с уравнением Вильямса-ЛанделлаФерри; подвижность метки четко отражает явление стеклования полимерной матрицы. '

Возможности применения флуоресцентных методов в области исследования структуры и локальной динамики полимерных систем продемонстрированы [14] на примере модельных растворов, "живых"376-377

полимерно-мономерных систем в ходе полимеризации, а также твердофазных полимеров, в том числе, в процессах пластификации, кристаллизации и механической деформации. Анализ микронеоднородности структуры полимера позволяет получать на качественном и количественном уровне информацию об особенностях строения полимерной матрицы и проследить ее эволюцию непосредственно в ходе формирования, например в условиях полимеризации и микрофазового расслоения. Спектральный флуоресцентный анализ, дополненный реологическими исследованиями, позволяет выявить молекулярные параметры, управляющие динамикой в полимере.

14.2. Динамические методы

Динамические методы регистрируют отклик полимера на внешнее периодическое воздействие при одновременном изменении температуры; переходы фиксируются по максимумам или перегибам на температурных зависимостях динамических свойств полимеров.

14.2.1. Динамические механические методы

Эти методы используются в приборах, отличающихся по принципу действия, частотному диапазону, способу крепления образца и возбуждения его колебаний. По принципу возбуждения колебаний приборы делятся на четыре группы:

1. Приборы, работающие в режиме вынужденных нерезонансных колебаний (колебания возбуждаются в образце на любой произвольной частоте). Механические потери и модули рассчитывают по амплитуде деформации и разности фаз между напряжением и деформацией.

2. Приборы, работающие по принципу свободнозатухающих резонансных колебаний, частота которых при прочих равных условиях определяется только величиной модуля (жесткости) образца. Известно, что в стеклообразных полимерах частота выше, чем в высокоэластических. По затуханию колебаний рассчитывают механические потери, а по частоте - динамический модуль.

3. Приборы, работающие в режиме вынужденных резонансных колебаний. Характеризуются тем, что динамические потери оценивают из частотной зависимости амплитуды колебаний в зоне резонансного пика, а модуль рассчитывают по величине

страница 138
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
букет роз дешево в теплом стане
купить стеллажи
ssp31
Электрический миксер Bistro (4.7 л), черный

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.01.2017)